Способ получения солей диоксиарилтиацикланилсульфония Советский патент 1979 года по МПК C07C149/46 

дов использовать фракади нефтяных сульфидов или сернистоароматический концентрат, выделен ные из сернистых фракций нефтн. Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение процесса при мол ном соотношении кислоты и сульфида 0,8- 1.05 : 1 и использование в качестве органических сул фидов фракций, нефтяных сульфидов или сернистоароматического концентрата, выделенных из сернистых фракций нефти. Сульфониевые соли, полученные на основе нефтяных сульфидов, являются эффективными экстрагента.ми для металлов, а также замедлителями крашения тканей. Применет1е строго регламентированного коли чества кислоты, а именно мольного соотношения кислоты и сульфида 0,8-1,05:1, и проведе ние процесса в органическом растворителе, поз воляют получать целевой продукт в одну стадию в мягких условиях по сравне шю с известным способом. Выход целевого процукта составляет 70-100%, Выделяют соль из реакционной среды путем удаления растворителя или осаждением из него этиловым эфиром.. Таким образом получают воднорастворимые соли в отличие от известного способа, согласно которому водорастворимы хлориды или бромиды необходимо переводить . в соответствующие пикраты или рейнекаты, что бы выделить их из водноорганической среды. Предлагаемый способ получения солей диоксиарилтиацикланилсульфония заключается в том что приблизительно к 1 моль хинона и 1 моль сульфида, растворенных в ацетоне или любом другом органическом растворителе, добавляют при охлаждении минеральную или сильную органическую кислоту. Смесь перемешивают при зтой температуре от 30 мин до нескольких часов. Затем выделяют целевой продукт, удаляя растворитель или осаждая из него соль зтаповым эфиром. Пример 1. Растворяют 1,08 г бензохинона, 0,88 г тиофана и 0,98 г 70%-ноге раствора серрой кислоты (мольное соотношение 1:1: :1) в 15 мл метанола при . Через 30 мин отгоняют растворитель без нагревания и получают 2,94 г кислого сульфата 2,5-диоксифенилтиофанилсульфоння. Выход соли 100%, т. пл. 154 156С. Найдено,%: S 21,2. CjoHj4S20i Вычислено,%: S 21,8. Пример 2. Растворяют 1,08 г бензохинона 0,88 г тиофана и 0,88 мл концентрированной соляной кислоть (мольное соотношение 1:1:1) в 15 мл ацетона при 0°С и вьщерживают при этой температуре 30 мин. Осаждается хлорид 2,5-диоксифенилтиофанилсульфония. Выход соли 100%, т. пл. 119С. Найде1ю,%: Ci 15,4; S 13,4. CioHijSOjCt Вычислено,%: Cl 15,2; S 13,8. Пример 3. Растворяют 1,08 г бензохинона, 1,02 т тиациклогексана и 0,88 мл концентрированного раствора соляной кислоты (мольное соотношение 1:1:1) в 15 мл ацетона прн 0°С. Через 30 мин удаляют метанол, как в примере 1, и получают 1,75 г гидрата хлорида 2,5-диоксифекилтиациклогексаннлсульфонкя. Выход соли 70%, т. пл. 138-14ГС. Найдено,%: СЕ 13,3; S 12,0. CiiHisSOzCt-HjO Вычислено,%: CL 13,9; S 12,1. Пример 4. Растворяют 1,08 г бензохинона, 0,88 г тиофана и 1,67 мл 35%-ного раствора бромистоводородной кислоты (мольное соотношение 1:1:1) в 15 мл ацетона при 0°С. Через 45 мин из ацетонового раствора выпадает 2,6 г бромвда 2,5-диоксифенилтиофанилсульфония. Выход соли 96%, т. пл. 150°С. Найдено,%: 8г 28,5; S 11,0. CioHjsSOjBr Вычислено,%: Вг 29,0; S 11,5. Пример 5. Растворяют 1,08 г бензохинона, 0,88 г тиофана и 1,0 г 42%-ного раствора хлорной кислоты (мольное соотношение 1:1:1) в 15 мл ацетона при 0°С. Через 1 ч осаждается 2,8 г перхлората 2,5-диоксифенилтиофанш1сульфония. Выход 96%, т. пл. 179-18ГС. Найдено,%: Сб-12,4 с,оН,зЗОбСе Вычислено,%: Ct 12,8. Пример 6. Растворяют 1,08 г бензохинона, 0,88 г тиофана, 0,63 г 68%-ного раствора азотной кислоты (мольное соотношение ) в 15 мл ацетона при 0°С. Через 1 ч удаляют ацетон, как в примере 1, получают 2,6 г нитрата 2,5-диоксифенилти6фанилсульфош1Я. Выход 100%, т. пл. 127°С. Найдено,%: N 5,4. С,оН,з50эМ. Вычислено,%: N 5,4. Пример 7. Растворяют ,08 г бензохинона, 0,88 г тиофана и 1,26 г гидзрата щавелевой кио лоты (мольное соотношение 1:1:1) в 15 мл ацетона при 0°С. Через 30 мин осаждают этиловым эфиром из ацетонового раствора 2,8 г оксалата 2,5-диоксифенилтиофанилсульфония. Выход 70%, т. пл. 160-16ГС. Найдено,%: С 49,8; Н 4,9; S 1U. Cj2Hi4SO8. Вычислеио,%: С 50,3; Н 4,9; S 1J,2. В случае ведения процесса при мольном соотношении гидрата щавелевой кислоты: тиофана 08:1 или 1,05:1 получают оксалат 2,5-диокснфенилтиофанилсульфония с выходом 60-65%.

Пример 8. Растворяют 10,8 г (0,1 моль) бензохинона, 27 г фракции нефтяных сульфидов (0,1 г.а серы) и 8,8 мл (0,1 моль) концентрированной соляной кислоты (мольное со- 5 отношение 1:1:1) в 120 мл ацетона при 0°С. Фракция сульфидов арланской нефти кипит при 235-245°С (Зобшдя 17,5%, З ульфидная 16,0%). получена ректификацией сернистоароматического концентрата, выделенного сернокислотной эк- ю стракцией из дизельного топлива арланской нефти с т. кип. 190-360 С. Фракция содержит насыщенные МОНО-, би- и трициклические сульфиды.

Смесь выдерживают при этой температуре 6 ч. Удаляют растворитель, продукт осаждают зтнло- ti вым эфиром. Получают 16,5 г сульфониевой соли (аморфный твердый порошок желтого цвета).

Найдено,%: Ct 11,8; S 8,7.

q tHzeSOjiCL

Вь1числено,%: Ct 11,6; S 9,0.JO

Выход соли 44%, считая на сульфиды, содержашлеся во фракции.

Пример 9. Растворяют 0,5 г (0,005 моль) бензохинона и 5,5 г сернистоароматического концентрата сульфидов (0,005 г. а серы) в 15 мл 2 ацетона. Концентрат сульфидов выделен из дизельной фракции арланской нефти с т. кип. 190ЗбО С методом адсорбционной хроматографии (Зобщая 6%, Зсульфидная 3%). концентрат содержит насьоденные циклические углеводороды, зо ароматические углеводороды и тиофены.

Смесь охлаждают до 0°С, прибавляют 0,44 м концентрированной соляной кислоты. Смесь выдерживают при 0° С 6 ч. Удаляют растворитель, продукт осаждают этиловым эфнрбм. Получают 0,75 г хлоридов 2,5-диоксифеннлтиацнкланнлсульфония. Выход соли 40%, считая на сульфиды, содержащиеся в концентрате.

Найдено,%: S 8,4C,gH28SOj,jCfi

Вычислено,%: S 9,0.

Формула изобретения

1.Способ получения солей диоксиарилтиацикланилсульфония взаимодействием хннонов и органических сульфидов при 0-5°С в кислой среде,. отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, последннй ведут при мольном соотношении кислоты и сульфида 0,8-1,05:1.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве органических сульфидов используют фракции нефтяных сульфидов или сернистоароматический концентрат, выделенные из сернистых фракций нефти.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР N 402208, кл. С 07 С 149/46, 14.10.69.