ными являются сложные эфиры, галогениды, амиды, гидразиды, нитрилы или соли используемых в качестве исход ых веществ приведенных кислот.
Из сложных эфиров исходных веществ применимы низшие алкиловые, например метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый или грег-бутиловый, или арил-низщие-алкиловые, например бензиловый или I- или 2-феиилэтиловый, из амидов и гидразидов, за исключением незамещенных амидов и гндразидов, - моно- или ди-(низший-алкил) амиды или-гидразиды, ариламиды или-гидразиды, например метиламид, диметиламид, этиламид, диэтиламид, изопропиламид, диизоп.ропиламид, фениламид или 2ацетиламинофениламид, а также соответствующие замещенные гидразиды. Солями являются приведенные, в частности соли металлов или аммония.
N-ацилпроизвадными исходных веществ являются производные органических: алифатических, ароматических или аралифатических карбоновых кислот, таких как низщие алкаикарбоповые, например уксусная, пропионовая, масляная или пивалиновая, низшие алкенкарбоновые кислоты, например акриловая или метакриловая, фенил-(низщий алкан) карбоновые или фенил-(низщий алкен) карбоновые кислоты, например бензойная, фенилуксусная ИЛИ коричная, причем В таком ацилпроизводном ацилированы вторичные аминогруппы.
Азогруппа Y означает преимущественно арилазогруппу, где арил-фенил, который может содержать до 2 заместителей, таких как низщий алкил, свободные или этерифицированные в простой или сложный эфир гидроксильные группы, например низшая алкоксигруппа, атом галогена или нитро- или аминогруппа.
Восстановление проводят известными методами, например каталитически активированчшьм водородом (водород в присутствии платинового или преимущественно никелевого катализатора, такого как скелетный никель) или хил1ичеокими восстановителями, например цинком или железом, в присутствии донора водорода, .например соляной или борной кислоты, или солями элементов IV, V и VI групп периодической системы Менделеева, такими как галогениды олова (II), например хлорид, или бисульфиты щелочных металлов, например бисульфит натрия.
Получаемые функциональные кислотные производные (сложные эфиры, галогеииды, амнды, гидразиды или нитрилы), а также Nацилпроизводные гидролизуют обычным способом, причем применяют, например, основания, такие как водные гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов или четвертичные гидроокиси аммония. Полученные Nацилпроизводные, где ациловый остаток замещает вторичную аминогруппу фурфурилгминогруппы, можно гидролизовать путем гидролиза или алкоголиза, например обработки вадным или спиртовым основанием, таким как водный карбонат щелочного металла, например карбонат натрия, или гидроокись, или карбонат щелочного металла, например натрия или калия, или четвертичной гидроокисью триметилбензиламмония в присутствии воды или низщего алкоксида щелочного металла, например метоксида, этоксида, изопропилоксида или трет-бутилоксида натрия или калия, в присутствии низшего алканола, например метанола, этанола, изопропанола или трет-бутанола, или кислым гидролизующим средством (разбавленной минеральной кислотой, например соляной или серной кислотой). Соединение указанной формулы можно в зависимости от
условий получить в свободном виде или в виде его солей. Соли можно известными способами перевести в свободное соединение, так кислотно-аддитивные соли можно перевести в свободное соединение действием основания,
например гидроО|Кисей или карбонатов щелочных металлов, или анионообменников, а соли металлов или аммония - путем воздействия кислотами или катионообменниками. Свободное соединение можно выделить из его
солей или рН 4-7.
Вследствие указанной тесной связи между соединением в свободном виде и в виде его солей под свободными соединениями и солями следует понимать в соответствующем случае также и соответствующие соли или соответственно свободные соединения.
Описанные реакции проводят известными способами В присутствии разбавителей или без них, преимущественно таких, которые не
реагируют с компонентами реакции и могут их растворять, катализаторов или конденсаторов и/или при необходимости в атмосфере инертного газа, например азота, при низких температурах с охлаждением, при комнатной
температуре или предпочтительно при повышенных температурах и/или при атмосферном или повыщенном давлении.
Исходные вещества можно синтезировать известным способом. Так, например, 4-хлор-2галогенбензойную кислоту можно ввести в реакцию с хлорсульфоновой кислотой, полученную при этом соответствующую 4-хлор-5хлорсульфонил-2-галогенбензойную кислоту или ее функциональное производное подвергают взаимодействию с 2-У-анилином.
Функциональное производное кислоты, например сложный эфир, галогенид, амид или гидразид можно нолучить известными приемами из соответствующей кислоты. Затем полученную 5-(2-У-фенилсульфамоил)-4-хлор-2галогенбензойную кислоту или ее производное подвергают взаимодействию с фурфуриламином.
Пример 1. Смесь 2 г 4-хлор- -фурфурпл-5 - (2-нитрофенилсульфамоил)антраниловой кислоты, 100 мл метанола и 0,5 г никеля Ренея гидрируют при комнатной температуре и атмОСферном давлении до поглощенР1я теоретического количества водорода, затем фильтруют. Фильтрат упаривают при пониженном давлении, остаток растирают с этанолом. Таким образом получают 5-(2-аминофе11илсульфамоил)-4-хлор - N - фурфурилантраниловую кислоту, т. пл. 217-219° С (с разложением).
Исходное веш,ество можно синтезировать следующим образом. В раствор 8,3 г 2-нитроанилина в 100 мл этилового сложного эфира уксусной кислоты и 1,6 г пиридина порциями добавляют при размешивании 5,8 г 2,4-дихлор - 5 - хлорсульфонилбензойной кислоты. Смесь размешивают 4 час при комнатной температуре, 16 час отсеивают и фильтруют. Фильтрат концеР1трИруют при пониженном давлении, в концентрат добавляют 50 мл 1 н. соляной кислоты и экстрагируют затем 10%ным водным раствором карбоната калия. Водный раствор подкисляют соляной кислотой, полученный осадок отфильтровывают и промывают водой. Получают 2,4-дихлор-5-(2нитрофенилсульфамоил) бензойную кислоту, т. пл. 193-195° С.
Смесь 2,4 г 2,4-дихлор-5-(2-нитрофенилсульфамоил) бензойной кислоты, 10 мл 2этоксиэтанола и 2,4 г фурфуриламина 4 час кипятят с обратным холодильником, затем выливают на 50 мл 2 н. соляной кислоты. Полученный осадок отфильтровывают и распределяют между этиловым эфиром уксусной кислоты и водным раствором гидроокиси натрия. Водный раствор подкисляют соляной кислотой, полученный осадок отфильтровывают и про.мывают водой, получают 4-хлор-М-фурфурил-5-(2-нитрофенилсульфамоил) антраниловую кислоту, которую перерабатывают дальше без дополнительной очистки.
Пример 2. Раствор 2 г 2-(2-хлор-4-фурфуриламино-5 - карбоксифенилсульфониламино) азобензола в 100 мл диоксана гидрируют в присутствии 0,5 г никеля Ренея при 25-30° С и атмосферном давлении до теоретического количества поглошенного водорода. Реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают при пониженном давлении, остаток распределяют между водным раствором окиси натрия и этиловым эфиром уксусной ки:слоты. Водную фазу подкисляют соляной кислотой, образовавшийся осадок растирают с теплым этанолом, смесь охлаждают и фильтруют, остаток высушивают. Получают 5-(2-амИНофенилсульфамоил) - 4-хлор-Х-фурфурилантраниловую кислоту, т. пл. 215- 218° С (с разложением).
Исходное вещество можно получить следующим образом. В раствор 12 г 2-аминоазобензола в 35 мл диметилформа.мида при комнатной температуре добавляют порциями при перемешивании 5,8 г 2,4-дихлор-5-хлорсульфонилбензойной кислоты. Через 4 час смесь концентрируют при пониженном давлении, концентрат выливают в 100 мл 1 н. соляной кислоты, образовавшийся осадок отфильтрозывают и распределяют между этиловым эфиром уксусной кислоты п водным раствором гил,.роокиси натрия. Водную фазу подкисляют соляной кислотой и образовавшийся осадок отфильтровывают. Получают 2-(2,4-дихлор-5карбоксифенилсульфониламино) азобензол.
Смесь 4,5 г 2-(2,4-дихлор-5-карбоксифенилсульфониламино) азобензола, 20 мл 2-этоксиэтанола и 4 г фурфуриламина кшятят 4 час с обратным холодильником, затем охлаждают и выливают в 100 мл 1 «. соляной кислоты. Образовавшийся осадок отделяют и распределяют между этиловым эфиром уксусной кислоты п водным раствором гидроокиси натрия. Водную фазу подкисляют соляной
кислотой, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают водой, получают 2-(2хлор-4-фурфурилами}Ю-5- карбоксифенилсульфониламино) азобензол, который перерабатывают дальше бгз дополнительной очистки.
Пример 3. Теплый раствор 1 г 5-(2аминофенилсульфамоил) - 4-хлор - N - фурфурилантраниловой кислоты в 100 мл этилового эфира уксусной кислоты подкисляют растзором хлористого водорода в этиловом эфире
уксусной кислоты. Образовавшийся после охлаждения осадок отфильтровывают и промывают этиловым эфиром уксусной кислоты. Получают гидрохлорид 5-(2-аминофенилсульфамоил)-4-хлор-М-4)урфурилантраниловой кислоты. т. пл. 208°С (с разложением).
Пример 4. Смесь 46 г гидрохлорида 5(2-аминофенилсульфамоил) - 4-хлор-Ы - фурфурилантраниловой кислоты, ПО мл 2 н. водного раствора гидроокиси натрия и 100 мл
воды нагревают при 50-60° С до тех пор, пока не будет достигнуто полного растворения. Раствор фильтруют, фильтрат концентрируют, охлаждают, после чего заражают несколькими кристаллами предварительно приготовленного вещества. Зателг отстаи вают при приблизительно 4° С, отфильтровывают осадок, промывают небольшим количеством ледяной воды и изопропанола п получают натриевую соль 5- (2-аминофенилсульфамоил) -4-хлоо- фурфу.рилантраниловой кислоты, т. пл. 190° С (с разложением).
Предмет изобретения
1. Способ получения 5-(2-аминофеннлсульфамо;-:л)-4-хлор-М - фурфурилантраниловой кислоты формулы
O Sсоон
О
.
МН-СНг
С1
пл1 ее солей, отличающийся тем, что 46° хлор-N - фурфурил-5-(2- -фенилсульфамоил)
антранилоБую кислоту, где Y - нитро- или азогруппа, или соответствующее функциональное кислотное производное, или д -ацилпроизводное восстанавливают и выделяют целевой продукт в виде свободной кислоты или И1дролизуют полученное функциональное кислотное производное или N-ацилпроизводное и выделяют полученное соединение или переводят его в свободную кислоту или свободную
кислоту переводят в соль ооычнымн нрием а м и.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление проводят каталитически активированным водородом.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что восстановле«ие осуществляют химическим восстановителел, 1 апрнмер цинком в присутствии соляной кислоты.
