Способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C69/22 C07C67/08 C14C9/02 

I

Изобретение относится к производству эфсфов синтетических жирных кислот, конкретно к новому способу получения сложных эфвров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, которые могут быть использовавы в качестве жируюшей основы в кожевенной прокышленности 11.

Наиболее близким по технической cyJOf ности н достигаемым результатам является способ получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, заключающийся в этерификации синтетических жирных кислот фракции С.„ метанолом в присутствии серной кислоты . с последующей нейтрализацией 5-1О%-ной шелочью и рафинированием целевого продукта 2.

Сложные эфирл имеют кислотное число до 5 мг КОН/г и цветность по йодной шкале . 50О.

Недостатком способа является низкое качество целевого продукта, что ограничивает область применения вышеуказанных эфяров в качестве жирующей основы.

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения сложных эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, заключающимся в этерифи- кации синтетических жирных кислот фракции кислотным числом 120 18О мг КОН/Г метанолом в присутствии серной кислоты с последующей нейтрализацией 5-10%-ной щелочью и рафиниробанием целевого продукта. Рафинированный целевой продукт подвергают жидкофазному окислению кислородом воздуха при температуре 110-14ОС в присутствии соединений металлов переменной валентности, обычно окиси марганца и/или хрома, ванадия, перманганата калия или металлЁ- . ческого мыла, содержащего марганец, кобальт и натрий в количестве О,ОЗ 0,08 вес.%, по отношению к рафинированному целевому продукту, с последующим шламоотделением. Сложные эфнры имеют кислотное число до 20-50 мг КОН/Г и цветность по йодной шкале 40-16О. Отличительными признаками предлагаемого, способа являются использование в качестве синтетических жирных кислот их фракции с кислотным числом 120 180 мг КОН/г, гкндкофааное окисление ра финированного целевого продукта кислоро- дом воздуха при температеру 11О-. в присутствии соединений металлов переменно валентности и шламоотделение, что позволяет улучшить качество целевого про дукта и расширить сырьевую базу. При рафинировании целевого продукта выделяют мь1ла, которые доомыляют щелочью, а после отгонки метанола подвергают термообработке. Кислоты, выделенные после разложения серной кислотой мыл, с улучшенными физико-химическими показателями вновь используются в качестве сырья для получения жирующей основы. В процессе окисления метиловых эфиров улучшается качество целевого продукта: снижается содержание неомыляемых веществ до 6,5-9,1 вес.%, углеводородов до 3,О-5,1 вес.%, значение йодного числа до 1О-15 г 32 /ЮО г, значительно улуч шается цвет жирующей основы, что имеет немаловажное значение при обработке определенных видов кож. Сравнительные данные, указывающие на улучшение качества жирующей основы после окисления метилошлх эфиров, приведены в таблице. Таким образом, в результате окисления примесей эфиров - неомыляемых веществ, углеводородов и т.д. - имеется воз можность использовать значительное количество исходных высокомолекулярных кислот с повышенным содержанием примесей без снижения качества жирующей основы. Температура каплепадения составляет Пример 1. 2ОО кг синтетических жирных кислот фракции 25 кислотным числом 167 мг КОН/Г этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтрализуют 5-1О%-41ЫМ НаОН избыток кислот и проводят рафинирование мыла. Получают 40 кг мыл и 19О кг рафинированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 29,8 г 32/100 г, содержание неомыляемых веществ 15,2 вес.%, углеводоро«г дов 8,8 вес.%, цветность по йодной шкале 1 5ОО. Эфиры подвергают окислению при температуре , в присутствии перманганата калия в количестве 0,03 вес.% в расчете на марганец в течение 6 ч. Подучают 185 кг метиловых эфиров. Пример 2, Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров со следующими показателями: йодное число 25,5 г 3. /100 г, содержание неомыляемых веществ 12,8 вес.%, углеводородов 7,6 вес.%, цветность по йодной шкале 500, подвергают окислению аря температуре в присутствии техничес- (кой двуокиси маргавда в количестве 0,05 вес.% в расчете на марганец в течение 6 ч. К окисленным метиловым эфирам добавляют 2О кг воды, тщательно перемешивают и выдерживают при температуре 8090 С. После 1-2 ч отстоя удаляют 22 кг шлама. Получают 183 кг метиловых эфиров. Пример 3. 190 кг рафинированных метиловых эфиров (пример 1) подвергают окислению при в присутс-геии марганцевонаатриевых мыл синтетических жирных кислот в количестве 0,07 вес.%, в расчете на марганец и 0,03 вес.% в расчете на натрий в течение 6 ч. Получают. 185 кг метиловых эфиров. При м е р 4. Жирные кислоты этерифицируют в рафинируют, как в примере 1. 19О кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3 /100г; содержании неомыляемых веществ 1О,7 вес.%, углеводородов 5,7 вес.%, дветнос- тъК) по йодной шкале 5ОО, подвергают экислению при в присутствии окиЪи хрома в количестве 0,03% в расчете яа хром в течение 8 ч. Получают 185 кг .метиловых эфиров, : Пример 5. Жирные кислоты этерифицируют и рафинируют, как в примере 1, 19О кг рафинированных метиловых эфаров с йодаым числом 25,6 г 3 /ЮО г, содержанием неомыляемых веществ 10,7 вес.%, углеводородов 5,7 вес.%, цветностью по йодной шкале 5ОО, подвергают окислению при 14ОС в присутствии окиси ванадия в количестве 0,03% в расчете на ванадий в течение 8 ч. Получают 185кг метиловых эфиров. Пример 6. Жирные кислоты эте- рифвнируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 25,6 г 3 /1ОО г, со|держанием неомыляемых веществ 10,7вес.9 глеводородов 5,7 вес.%, цветностью по :одной шкале 500 подвергают окисле ию при в присутствии кобальтовых мыл кислот в количестве о,о 8% в те некие 5 ч. Получают 185 кг метиловых эфиров. Пример 7. Жирные кислоты эте- рифицируют и рафинируют, как в примере 1. 190 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом 29,8 г 3, /100 г, coдержанием неомыляемых веществ 15,2вес, углеводородов 8,8 вес.% цветностью по ,йодной шкале 5ОО подвергают окислению при температуре в присутстВИИ марганец-кобальт-натриевых мыл кислот в количестве О,О5, 0,О2 и 0,01% соответственно в расчете на металл в течение 5 ч. Получают 185 кг метиловых эфиров. Пример 8, 200 кг высокомолекулярных жирных кислот фракции le кислотным числом 128 мг КОН/г этерифицируют метиловым спиртом в присутствии серной кислоты, нейтрализуют 5%-ным NaOH и, проводят рафинирование мыла. Получают. 45 кг мыла и 185 кг рафинированных метиловых эфиров с йодным числом г, содержанием неомьгля34,3 г емых веществ 16,5 вес.%, углеводородов 1О,0 вес.%, цветностью по йодной щкале 500. Эфи{м г подвергают окислению яри в присутствии технических окислов марганца в количестве 0,07% в расчете на марганец.в течение 10 ч. К окисленным эфирам добавляют 20 кг воды в проводят отделение шлама, как в примере 2. Получают 178 кг метиловых эфиров.,