Способ получения эфиров тиокарбоминовых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C155/02 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКАРБАМИНОВЫХ

(54)

кислот

Изобретение относится к способу получения эфнров тиокарбамнновых кислот общей формулыoiО ir-C-$-R где R и я - алкнл С) -С или R и R вместе с атомом азота образуют полициклометиленовый гетероциклический радикал с 1-9 атомами С; R - алкил Ci-C4, бензил. Эфиры тиокарбаминовых кислот могут при няться в сельском хозяйстве в качестве герби цидов. Некоторые из них являются ингибиторами роста микроорганизмов. Известен способ получения эфиров тиокарбаминовых кислот, заключающийся во взаимо действии натриевой соли меркаптана с карбам илхлоридом в присутствия растворителя 1, Однако данный способ не лишен недостатков. Натриевую соль меркаптана необходимо фильтровать. Применение растворителя предпол гает восстановление сырья, пропущенного чере реактор, а также регенерадаю растворителя, что также проблематично. При получении натриевого меркаптана выделяется водород, что создает дополнительные трудаюсга. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения эфиров тнокарбаминовой кислоты, заключающийся 3 прямой реакции карбамонлхлорида с меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода - пиридина 2. В данном способе используется органическое основание, содержащее пиридиновое кольцо, которое влияет на качество получаемых эфиров: в них присутствует пиридин, очистка от которого - дорогостоящий и длительный процесс. К недостаткам способа относится и сложность отделения целевого продукта от органического соединения. Целью изобретения является упрющенне способа.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия карбамоилхлорида общей формулы

о

II

C-CL

(И)

где R и R имеет вышеуказанные значения, с меркаптаном общей формулы

(III)

где R имеет вышеуказанные значения,

. при нагрева1ши в органическом растворителе в присутствии агента, связующего кислоту, щелочи.

Технология способа состоит в следующем. Добавляют меркаптан обшей формулы (III) к водному раствору щелочи. Образуется соответствующая соль, Карбамоилхлорид переме 1швают с солесодержащим щелочным раствором. Ракционный сосуд выдерживают при желаемой температуре определенное время. Получают

соответствующий эфир тиокарбаминовой кислоты.

Способ может быть осуществлен в виде периодического или непрерьюного процесса.

Условия проведения реакции различны и не сказьгоаются на выходе или качестве продукта.Температура составляет от 20 до 80 С. Соотношение реai-ентов варьируется широко, однако для обеспечения зкономичности способа оно должно быть по меньшей мере 1:1. Чаще всего используется 1:2.

Отношение щелочного агента к меркаптану составляет, по меньщей мере 0,5, однако предпочтительным является 1,5.

По завершении реакции полученный эфир тиокарбаминовой кислоты остается в оргалиnccKoii фазе, которую легко выделяют сушат и получают чистый целевой продукт. П р я м е р ы:

Общий процесс происходит следующим обра зом,

Водиьш раствор гидроокиси иатрия загружаю ири перемешивании в сосуд, снабженлый мешалкой. К этому раствору добавляют меркаптан, а затем карбамоилхлорид ири поддержании ог ределеккой температуры. Для растворет я выпавших в осадок солей добавляют воду. Происходит отделение органического слоя, содержащего эфир тиокарбаминовой кислоты. Этот слой нагревают в вакууме либо прдувают азотом при нагреваигда для удаления остаточной воды и меркаптана. Условия, реагенты и результаты приведены в таблице.

Как видно из таблицы, можно получить значительное количество тиокарбаминового эфира, од1{ако при более длительном времени реакщ И образуются нежелательные побочные продукты. Их количество может быть существенно сокращено, а температура увел№ ена, если отнощегше щелочного агента к меркаптану увеличить.

Преимущества способа заключается в отсутствии необходимости кспользоваш я дорогостоящего органического растворителя, в ис1слючен очистки, проводимой с использованкем органи, ческих аминов в качестве катализатора. Кроме того, образование двух фаз (водной и органической) упрощает выделение целевого продукта: нежелательные неорганические соли остаются в воддюй фазе, а в органической присутствует лишь сложный эфир тио карбамнновой кислоты. 968514 Формула изобретения Способ получения эфиров тиокарбамштовых кислот обшей фоймулы н,,. XCI-S-R(О , -1 11 где R и R - алкрш или Н и R вмес-. те с атомом азота образуют пошшиклометале . „ новыи гетероциклический радикал с 1-9 мами С110 D / vn -R - алкил Ci-C4, бензил, путем взаимодействия карбамоилхлорида общей , г г в О15 l -C-CLПО „ „ 10 где R и R имеют вышеуказанные значения, с меркаптаном общей формулы . :R&HО) где R имеет вышеуказа1шые значения, при на„„ органическом растворителе в присутствии агента, связующего кислоту, о т п и ч а„ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве агента, связующего кислоту, / используют щелочь, Источники информации, принятые во внима1ше при экспертизе - Патент США № 2642428, кл. 260-247, °2. Патент США № 2913327, кл. 71.27, 1964.