Способ ингибирования самопроизвольной полимеризации ненасыщенных мономеров Советский патент 1984 года по МПК C08F2/42 

:о

со со Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу инги бирования самопроизвольной полимеризации ненасыщенных мономеров, и может быть использовано для предот вращения самопроизвольной полимери зации виниловых и аллиловых мономе ров в процессе их синтеза и при хр нении. Известен способ ингибирования с мопроизвольной полимеривации ненас щенных мономеров путем вбедёния в мономер полимерного ингибитора. В качестве полимерного ингибитора используют сополимеры аминоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерам в количестве 0,3-7% от массы мономера l . Недостатком этого способа являе ся невысокая эффективность ингибир вания. Так, сроки хранения метилме акрилата в присутствии этого ингиб тора не превышает 40 сут, а при нагревании полимеризация мономера начинается при . . Известен способ ингибирования с мопроизвольной полимеризации ненас щенных мономеров 2 путем введени вмономер полимерного ингибитора, в качестве последн-его используют соединения общей формулы . ОН i5e . 4 Недостаток известного способа низкая эффективность ингибирования; уже при 70°С начинается самопроизвольная полимеризация (мет)акриловой кислоты. -Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ инриби рования самопроизвольной полимериза ции ненасыщенных мономеров.путем введения в мономер полимерного ингибитрра, в качестве которого используют полимеры с системой сопряженных связей - полидиметилцианамид, полигексилцианамид, полихлорциан, в количестве 1% от массы мономеров з . Недостатком данного способа является невысокая эффективность ингибитора. Так, индукционный период для стирола при 120°С в присутствии этих ингибиторов не првышает 43 ч, после чего начинается самопроизвольная полимеризация стирола. Цель изобретения -повышение эффективности ингибирования. Поставленная цель достигается тем, что .согласно способу ингибирования самопроизвольной полимеризации ненасыщенных мономеров путем введения в мономер полимерного ингибитора, в качестве последнего используют полифенол, полигидрохинон или пЬли-06-нафтол .в количестве 0,05-1% от массы мономера. Используемые соединения имеют следующие формулы: полифенол, полигидрохинон поли-rt-нафтол Указанные ингибиторы могут быть отделены от мономера декантацией или фильтрацией. Пример 1. В пробирку загружают 15 мл акриловой кислоть (АК) и добавляют 0,016 г (0, от массы мономера) полифенола с Мп 1000. Количество перекисных .соединений, определенное иодометричерким методом, в исходном образце составляет О моль/кг. Пробирки с мономером и ингибитором помещают в термостат, в котором поддерживают температуру 100°С. Нагрев проводят 7 дней, нагревая ежедневно пробирку по 17,5 ч. По истечении 50 ч нагревание прекращают. Количество перекисных соединений в образце после нагрева 6,6Ю моль/кг, полимеризация мономера не наблюдается. П р и .м ер 2. О.существляют по примеру 1, но добавляют 0,16 г (1% от массы мономера) полифенола. Количество перекиснь1Х соединений в мономере до и после нагрева по примерам 1-19 приведено в таблице. П р и ме рЗ. Осуществляют по примеру 1, но загружают 15 мл метакриловой кислоты (МАК) и добавляют 0,15 г (1% от массы мономера) полифенола. Пример 4. Осуществляют по примеру 1, но загружают 15 мл метилакрилата (МА) и добавляют 0,014 г (0,1% от массы мономера) полифенола. Температура испытания . П р и м е р 5. Осуществляют по примеру 1, но загружают 15 мл бутилакрилата (БА) и добавляют 0,014 г (0,1% от массы мономера) полифенола.

Пример .6. Осуществляют по примеру 1, но загружают 15 мл бутилметакрилата (БМД) и добазляоот 0,13 г (1% от массы мономера) полифенола.

Пример 7. Осуществляют пО примеру 1, но загружают 15 мл диаллилизофталата (ДДИФ) и добавляют 0,15 г (0,7% от массы моцомера) полифенола. Температура испытания 175°С.. Пример 8. В пробирку загружают 15 мл АК и добавляют 0,016 г (0,1% от массы мономера) ингибитора поли-ой-нафтола с Мп 850.

Нагрев и определение количества перекисных соединений осуществляют по методу, указанному в примере I.

П р и м е р 9. Осуществляют по примеру 8, но к 15 МП МАК добавляют 0,15 г(1%от массы мономера) поли-Л-нафТола.

Пример 10. Осуществляют ,. по примеру 8, но к 15 мл МА добавляют 0,014 г (0,1% от массы мономера) поли-о -нафтола. Температура испытания 70с.

П р и м е р 11. Осуществляют по примеру 8, но к 15 мл мeтилмeтaкpилaта (ММА.) добавляют 0,014 г (0,1% от массы мономера) поли-об-нафтола. Температура, испытания 70°С.

П р и м е р 12. По примеру 8, но к 15 мл БА добавляют 0,007 г (0,05% от массы мономера) поли-сб-нафтола.

П р и м е р 13. Но примеру 8, но к 15 мл БМА добавляют 0,013 г (0,1% от массы мономера) поли-рб-нафтола . . .

Пример 14. По примеру 8, но к 15 мл ДАИФ добавляют 0,15 г (0,7% от Массы мономера) поли-оС-нафтола. Температура испытания 175 С.

ПРИМ ер 15. В пробирку загружают 15 мл К и добавляют 0,016 г (0,1% от массы мономере. ингибитора полигидрохинона с Ми 500-700.

Нагрев и определение количества перекисных соединений осуществляют ; по методу, указанному в примере 1.

П РИМ ер 16. Осуществляют по примеру 15, но к 15 мл БА добавляют 0,014 г (0,1% от массы мономера) ингибитора полигидрохинона.

Приме р17. Осуществляют по примеру 15, но к 15 мл ВМА добавляют 0,013 г (0,1% от массы мономера) полигидрохи.нона.

Пример 18. По примеру 15,

PJ.. Е добавляют 0,13 г (1% от массы мономера) полйгидрохинона.

П-р и м е р 19. В пробирку загружают 15 мл стирола и добавляют

0,14 г (1% от массы мономера) .полифенола.

Количество перекисных соединений в исходной смеси равно 11,3 . klO мoль/кг, время истечения 5%

раствора стирола в бензоле составляет 1 мин 45 с (вискозиметр Убел- лоде, d 0,56 мм при 20°С).

Пробирку с мономером и ингибитором помещают в термостат при 120°С.

Нагрев осуществляют в течение 9 дней, ежедневно прогревая образец по 7 ч. По истечении 60 чна- гревание п рхекращают.

Количество перекисных соединений в образце после нагрева составляет 17,3 10 моль/кг время истечения 5% раствора стирола в бензоле 1 мин 45 с, полимеризация мономера не наблюдается.

В таблице приведены данные зависимости характеристики эффективиос.ти ингибировалия от полимерных ингибиторов и режима испытания. Предлагаемые ингибиторы после отделения их от мономеров могут быть использованы повторно, при этом эффективность ингибирования сохраняется. Так трехкратное использование ингибиторов в условиях, описанных примерами 7, 11 и 17, не дает увеличения содержания перекисей в соответствующих мономерах: по примеру 7 количество перекисей после нагревания не превышает

5x10 моль/кг, пр примеру 11 - не более 60x10 моль/кг, по примеру 17 - не более 5,2x10 моль/кг.

Таким образом, изобретение позволяет повысить эффективность ингибирования виниловых и аллиловых мономеров.

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ САМОПРОИЗВОЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ МОНОМЕРОВ путем введения в мономер полимерного ингибитора,, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве полимерного ингибитора используют полифенол, пол и гидрохинон или поли-(й-нафтол в количестве 0,05-1% от. массы мономера .