(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ
Способ осуществляют следующий образом.
Бензимидазол формулы II суспендируют или растворяют в растворителе, добавляют эквимолярное количество амина и при перемешивании к реакционной смеси прибавляют 2-4 моля формальдегида в виде водного раствора. Реакцию проводят при О-80°С, преимущественно при 20-40°С. Продукт реакции в большинстве случаев находится в растворе и может быть отделен, например, фильтрованием от нерастворенного бензимидазолаформулы (II). В результате упаривания раствора и обработки остатка инертным растворителем, например бензином, или переосаждением, например, из смеси хлористого метилена и бензина может .быть вьщелен триазинобензимидазол формулы (I) в чистой форме.
Даже при использовании формальдегида в недостаточном количестве реакция протекает с образованием конечного продукта формулы (I).
В качестве растворителя- в реакции можно использовать умеренно полярные или обладающие слабой полярностью растворители. Преимущественно могут быть применены растворители с низкой температурой кипения, как хлористый Метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол; простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир и т.етрагидрофуран; сложные эфиры, как метиловый и этиловый эфиры уксусной кислоты; или кетоны, как ацетон или метилэтилкетон. Наиболее предпочтительно применять хлороформ или хлористый Метилен.
Пример 1. 1-Метоксикарбонил-З-циклогексил-7-фенилтио-гексагидротриазинобензимидазол.
25,0 г (0,084 моль) 2-метоксикарбониламино-5-фенилтиобензимидазоласуспендируют в 300 мл хлористого метилена и приготовленную суспензию смешивают с 8,28 г (0,084 моль) циклогексиламин9. Реакционную смесь нагревают до 35°С и при указанной температуре медленно прибавляют по каплям 16,7 мл 35%-ного раствора формальдегида. Непосредственно после этого реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при З8с, затем сме.си дают возможность охладиться при перемешивании. Не вступивший в реакцию бензимидазол отфильтровывают (после сушки 0,5 г), водный слой отделяют, а метиленхлоридный раствор сушат над сернокислым магнием. После упаривания получают маслообразный продукт., который кристаллизуется после растворения в хлористом метилене и-осаждения петролейным эфиром (т. кип. 80110°С), выход 21 г (59,4% от теое рии), т. пл. 118-120с. , Вычислено, %: с 65,42; Н 6,16;
N 13,28.
Сгз аб«4023
(мол. масса 422). Найдено, %: С 65.,6; Н 6,6; N 13,2.
2. 1-МетоксикарбоПример
нил-8-Трвг-бутил-8-хлор-8-гексагидротриазинобенэимидазол.
22,5 г (0,1 моль) 2-метоксикарбониламино-4-хлорбензимидазола суспендируют в 300 мл хлористого метилена и смешивают с 7,3 (0,1 моль)трет -бутиламина. Смесь нагревают до , при указанной температуре прибавляют по каплям 20 мл 35%-нбго раствора формальдегида и непосредственно после этого реакционную смесь нагре.вают в течение 2ч при 38°С.
После охлаждения отделяют водный слой и метиленхлоридную фазу сушат над сернокислым магнием. После упаривания получают маслообразный продукт, который твердеет при перемешивании с бензином. Получают конечный продукт.
Выход; 26 г (80,7% от теории), т. пл. 114-115°с:
Вычислено, %: С 55,35; Н 5,86;
N 17.11. .Og Найдено, %: С 55,5; Н 5,9;
N 17,1.
В таблице даны соединения, полу1чённые по ансщогии. с примерами 1 и 2, имеющие общую формулу (I).
Продолжение таблицы
36-Hj -CH(CH,j)СООСН Н СН,
37
СООСН,
118-121
Н
146-148
Н СН,
-Щ)
бензил, дифенилэтил, фенил, метилмеркаптопропил, три-, циклодеценил;
алкил с прямой илиразветвленной цепью;
водород или галоид; .
водород или галоид иди феНЙЛТИО-, фенилсульфинил, Фенокси, этокси, метил, цигде RJ, Rg, R и Rj HNfeioT указанные выше значения,
подвергают взаимодействию с ами-ном общей формулы
где R имеет выпеуказанные значения, и с формальдегидом.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
