(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 , 4-ИЛИ 1 , З-БИС-(ТРИХЛОРМЕТИЛ) БЕНЗОЛА личивает размер производственнвлх площадей, этажность здания, что приводит к значительному удорожанию строительства. Расчитанная ппоизводительность .установки является низкой и составля ет 36 кг/мчас. Цель изобретения-интенсификация и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается при осуществлении способа получения 1,4или 1,3-бис-(трихлорметил) бензола, cpCTOfilqero в том, что хлорирование пара-или метаксилола(соответственно) ведут.в трех последовательно расположенных ступенях с прямоточной подачей хлора и реакционной массы в каждой ступени при объемном соотношении между ступенями 1:1,5-2,5:6-8, и процесс ведут при температуре 7080°С, 90-100С и llO-iao C в каждой ступени соответственно. Отличительной особенностью способа является осуществление хлорирования в трех последовательно расположенных ступенях с прямоточной подачей хлора и реакционной массы в каждой ступени при объемном соотношении между ступенями 1 :1 ,-5-2, 5: 6-8 , и процесс ведут при температуре 7080°С, 90-100°С и llO-iao C в каждой ступени соответственное При практическом осуществлении сп соба хлорирование в первдй по ходу продукта ступени осуществляют в 3-6 зонах прямотоком хлора и реакционной массы при температуре 70-80°С и содержании в реакционной массе инициатора - азобисизобутиронитрила 0,10,2% от веса исходного ксилола. Продукты реакции из последней зоны возвращаются в первую с последующим хлорированием их в 3-4 зонах 11-й сту пени прямотоком хлора и реакционной массы при 90-100°С.Дальнейшее хлориро вание осуществляется в 4-8 последовательно расположенных зонах 111-й сту пени прямотоком хлора и продуктов реакции при 110-130°С.Инициатор в Кс1ждую зону второй и третьей ступеней вводят в виде раствора в хлороформе в количестве,соответствующем 0,3-0,6 от веса ксилола,поступающего на хлор рование. На чертеже схематически изображе аппарат колонного типа, в котором ведут хлорирование, Реактор представляет собой аппарат колонного типа, разделенный на три противоточные ступени (1, II и Хлорирование незамещенного ксилола, подаваемо го в аппарат с определен ной скоростью из мерника 1, осуществляется в первой ступени 2, разделен ной по высоте на шесть зон с помощью ситчатых .тарелок 3. Продукты реакции из шестой зоны по циркуляционной тру бе 4, снабженной рубашкой с охлаждакгщей водой, вновь поступают в первую зону. Хлорирование в этом случае осуществляется с помощью абгазов, поступающих из И ступени хлорирования через колпачковую тарелку S, которая, во-первых служит для отделения 1-й ступени от 11-й ступени,не давая перетекать реакционной массе из нижней зоны 1-й ступени в верхнюю зону 11-й ступени, а во-вторых более равномерно распределяет абгазы, содержащие хлор, поступающие из верхней зоны 11-й ступени в 1-ю ступень хлорирования. Абгазы из 1-и ступени не содержат хлора, и через обратный холодильник 6 поступают на поглощение водой для получения соляной кислоты. Избыток реакционной массы перетекает из верхней зоны I-и ступени по переливной трубе 7 в нижнюю зону 8 ступени. Нижняя зоиа 11-й ступени отделяется от верхней зоны 111-й ступени также беспровальной газораспределительной тарелкой. Реакционная масса проходит последовательно все зоны 11-й ступени и перетекает по переливной трубе 9 в нижнюю зону 111-й ступени.Тепло реакции , выделяемое в процессе хлорирования ксилола на 111-й ступени, снимают с помощью выносных циркуляционных холодильников 4, установленных в каждой зоне 11-й ступени. Хлорированиев этой зоне осуществляется абгазами, содержащими хлор, поступающими из III-и ступени хлорирования, rfa этой ступени хлорирования в молекулу ксилола внедряется 3-3., 5 м хлора. Таким образом, реакционная масса, выходящая из верхней зоны 11-й ступени , содержит в основном пентахлорид с небольшой примесью тетра- и гексахлоридов. Ill-a ступень хлорирювания 10 также разделена по высоте на несколько прямоточных зон, (в данном случае на шесть) с помощью ситчатых тарелок. Реакционная масса, последовательно пройдя все зоны, вытекает по обогреваемому трубопроводу 11 в колонну 12 для отдувки сырца сухим азотом, после чего готовый сырец направляют на очистку. В нижнюю зону 111-й ступени через штуцер 13 поступает хлор. Инициатор (азобисизобутиронитрил) на второй ступени и третьей вводят в виде l5%-Horo р аствора в хлорофорФ е из мерника 14 в. каждую зону, всего в количестве 0,4% на две ступени и 0,6% - на три ступени, считая на поданный в реакцию ксилол. Пример. Основные габариты лабораторного реактора: 1-я ступень - диаметр 30 мм,высота 120 мм, объем 85 см;
II-я ступень - диаметр 30 мм,высота 240 мм, объем 170 см(три зоны по 80 мм каждая) ;
111-я ступень - диаметр 40 мм,высота 500 , объем СЗО см .
Таким образом, соотношение реакционных объемов I, II и III ступеней относятся, как 1:2:7,5.
Хлорирование параксилола.
Перед началом непрерывного хлорирования готовят затравку. Параксилол в количестве 73 г хлорируют периодическим методом в присутствии азобисизобутиронитрила (л/1% от веса загруженного на реакцию п-ксилола), добавляемого в реакционную массу постепенно при и молярном отношении параксилол: хлор 1:,5.Полученной затравкой заполняют II-ю и 111-ю ступени,затем реакционную массу нагревают с помощью глицерина, циркулирующего в piyCauJKe, на 111-й ступени до и на 11-й ступени.
Верхнюю первую ступень заполняют параксилолом,содержащим 0,2 вес.% азобисйзобутиронитрила, нагревают его
до 70°С,после чего пускают хлор в нижнюю зону iii-й ступени со скоростью 137 г/час. После 1 час периодического хлорирования в 1-ю ступень, не прекращая подачи хлора, начинают непрерывно вводить параксилол, содержащий 0,2% азобисйзобутиронитрила, со скоростью 40 МП/час (34,5 г/час, 0,32 м/час), Молярное отношение параксилол: хлор 1:6.
Избыток реакционной массы из верхней части 1-Я ступени поступает во вторую ступень, а из второй ступени- - в нижнюю часть 111-й ступени. Готовый сырец 1,4-бис-(трихлорметил) бензол из верхней части 111-й ступени поступает в колонну 12 для отдувки и собирается в приемнике.
Длительность опыта составляет 72 час. Получено 6960 г (95,2%) 1,4-бис-(трихлорметил) бензола с т.пл. 102-10 .
Материальный баланс опыта приведен в таблице. Съем с 1 м реакционного объема составляет 108 кг/час.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| МОДИФИКАТОР ДЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ (ВАРИАНТЫ) И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) | 2001 |
|
RU2213108C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРИРОВАННЫХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ И ХЛОРУГОЛЬНОЙ КИСЛОТ | 2005 |
|
RU2288217C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРПАРАКСИЛОЛА | 1996 |
|
RU2108317C1 |
| АНТИГЕЛЬМИНТНЫЙ ПРЕПАРАТ ДЛЯ ЛЕЧЕНИЯ ЖИВОТНЫХ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2001 |
|
RU2204999C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ХЛОРПАРАФИНОВ | 2004 |
|
RU2266891C1 |
| МОДИФИКАТОР ДЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАУЧУКОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1993 |
|
RU2131442C1 |
| Способ получения перхлорвиниловой смолы | 1981 |
|
SU1082792A1 |
| Способ получения гексахлорцикло-пЕНТАдиЕНА | 1979 |
|
SU793976A1 |
| Способ получения перхлоруглеродов | 1969 |
|
SU336978A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ХЛОРПАРАФИНА МАРКИ ХП-1100 | 1998 |
|
RU2136650C1 |
Параксилол34,52434
Хлор1379864
Азобисизо-0,41429,0
бутиронитрил, в том числе:
раствора в паоаксилоле в 1-ю ступень
ГХПК, сырец 96,6 6960
Хлористый во- 70,5 5090
до род
Хлороформ (из 1,8130 ловушки)
168,9 12180
ИТОГО:
4,99 337
ПОТЕРИ:
173,89 12517
ИТОГО:
Пример2. Хлорирование парак силола.
Параксилол хлорируют в условиях примера 1, но при температуре в 1-й ступени , во второй ступени - , в 111-й ступени 120°С .Получено 7030 г (96%) 1,4-бис-(трихлорметил) бензола с т. пл. 103-105°С. Съем с 1 м рес1кционного объема составляет ПО кг/час.
Л р и м е р 3. Хлорирование метакснлола.
Метаксилол хлорируют в условиях примера 1.
Получено 7050 г (96,5%) 1,3-бис(трихлорметил) бензола с температурой застывания 31,5°С. Съем с 1 м реакционного объема составляет 111 кг/час.
Проведение процессе непрерывного хлорирования этим способом обеспечивает конверсию ксилола в 1-й ступени до дихлорпроиэводного, во Итй ступени - до пентахлорйроивводного и в 111-й ступени - до гексахлорпрои.зводного.Наличие нескольких прямоточных зон во, Л-й и 111-й ступенях позволяет достичь -высокой конверсии ксилола. Прямоточное движение газа я жидкости в 1-й ступени при нгшичий трех-шести зон с рециклом жидкости позволяет интенсифицировать процесс хлорирования в 1-й ступени настолько что при высокой концентрации ксилола достигается практически полное усвоение всего поданного на рецикл хлора, По сравнению с известным способом значительно повышается производительность оборудования съем с 1 мреакционкого объема составляет 108-111 кг/час против 36 кг/час. При этом
реакционный объем уменьшается более, чем в 10 раз.
Проведение процесса в одном аппарате значительно упрощает управление процессом, а подача инициатора в виде раствора его в хлороформе позволяет проводить процесс хлорирования с большой скоростью.
Формула изобретения
2,Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве радиканого инициатора используют азобисизобутиронитрил.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
кл. 204-163, опубл. 22.10.57, (прототип) .
v
