Способ получения высших диалкилалюминийхлоридов Советский патент 1979 года по МПК C07F5/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙХЛОРИДОВ ных опытах в стеклянном реакторе полимеры практически отсутствовали) В то время как толщина полимерной пленки на стенках 6-литрового сталь ного реактора при проведении синтеза А1р2,С1 на пилотной установке без добавок электронодонорных соединений составляет после 10 опытов 2-3 мм, применение добавок электронодонорных соединений позволяет сни зить эту величину до 0-0,1 мм. Электронодонорные соединения добав ляют при перемешивании в токе инер ного газа либо непосредственно к диэтилалюминийхлориду либо к исход ной реакционной шихте, т.е. к () Aid после добавки к нему TtCli, . Добавки электронодонорных соединений, как показали лаборатор ные исследования, не оказывают ник кого отрицательного воздействия на выход и качество конечных проду тов - высших спиртов, кислот, галоидалкилов и т.д., способствуя в то же время уменьшению образования полимеров. Так, например, высшие спирты, получаемые из этилена и j(C2|H5)oAlCl в присутствии электронодонорных соединений по предлагаемому способу не требуют специальных методов очистки и соответствуют техническим требованиям ГОСТа 13937-68. Предлагаемый способ более эффек тивен по сравнению с paltee известными, так как при его применении удается снизить образование полиме ных материалов, т.е. увеличить в несколько раз продолжительность непрерывной работы без рстановки технологического оборудования для чистки в сравнимых условиях по прототипу, а также увеличить экон мию исходного сырья - этилена-за счет уменьшения образования полиэт лена и выход целевого продукта. Предлагаемый способ иллюстриру- ется примерами. Пример 1. (по прототипу) 1. В стеклянный реактор барбота ного типа в атмосфере аргона загру жают 500 г (15 вес,%} раствора диэ тилалюминийхлорида в о-ксилоле (0,62 моль). Затем к ним добавляют 3 г (-20 вес,%) раствора TtCl в о-ксилоле (0,0031 моль) (А1/Т. 200/1 и барботируют этилен в течение 2 ч 50 СИ-интенсивном перемешивании. Давление этилена в реакторе 800 мм рт.ст. Привес реакционной массы 140 г, что соответствует .В результате реакции роста получают высокомолекулярные диалкилалюминий хлориды в количестве 214,63 г (99,88 % теор.) следующего состава (мол.%): Сц 1,1, Се 15,3; Cg 19,9; GIO 20,5; C,i 15,9г С,ц 10,OCj65 Ci« 3,1 Сго 1,5; Ctz 0/6; , 0, 2.6 OS C2g Of 04; Cjo 0,02. Полиерные материалы обнаружены на стенах колбы, на барботере, на мешале, в реакционном объеме в виде олокон и темно-коричневого порошка. аствор диалкилалюминийхлоридов тфильтровывают в аргоне через теклянный фильтр. Послефильтрации аствор диалкилалюминийхлоридов прозачный, светлый. Полимер, осажденный на фильтре, сушат при 140-150 С течение 3 ч для удаления остатов растворителя. Количество сухих полимеров типа полиэтилена 0,17 г, что составляет 0,122 вес.% от прореагировавшего этилена. 2, В аналогичных условиях на пиотной установке в стальном шестиитровом реакторе к 360 г диэтилалюминийхлорида в о-ксилоле присоеинилось 505 г этилена (Rcp.Cg). Вьгход высших диалкилалюминийхлоридов AlRjCl (,-C3o )-862,9 г (99,75% теор.). Количество полимера составило 2,1 г (0,42 вес.% от прореагировавшего этилена). В табл. 1 приводится ряд опытов по синтезу высших без добавок электронодонорных соединений (согласно прототипу) в стеклянном реакторе и на пилотной установке. Пример 2 (по предлагаемому способу). 1. В стеклянный реактор барботажного типа аналогично примеру 1 загружают 450 г (12 вес.%.) раствора диэтилалюминийхлорида в аргоне (0,56 моль). Затем при перемешивании к нему добавляют 0,22 г диметилсульФоксида (0,0028 моль) и через 30 с. 25 г (12 вес.%) раствора тетрахлорида титана (0,0028 моль) (Al/Ti, 200/1 моль) и барботируют этилен в течение 2 ч при 55°С и интенсивном перемешивании. Давление этилена в реакторе 790 мм рт.ст. Привес реакционной массы 96 г, что соответствует . В результате роста получают высокомолекулярные диалкилалюминийхлориды следующего состава, % мол.: Сц 14,0; Cg 23,5; Cg 23,0; С«, 19,5; , Ч ; , 5.5: 2,7; C,g 0,8; 0,35; C2Z 0/15; 0,04; 0,025; С SO 0,015; высокомолекулярные диалкилалюминийхлоррщы (мол.%). Выход 163,595 (99,997 % тейр,). Полимер обнаружен визуально не был. Раствор диалкилалюминийхлоридов прозрачный, светлый. После фильтрации и сушки фильтра при 140-150с в течение 3 ч обнаружено увеличение в весе фильтра за счет полимерных крупинок на 0,005 г, что соответствует 0,0052 вес.% от прореаги- ровавшего этилена. 2.В аналогичных условиях к 17,6 А1 (n-CifK }z С1 в о-ксилоле в присутствии 0,095 г TlClt и 0,012 г ацетонитрила присоединилось 16,8 г этилена. Получена смесь высших AlftjCl (Р Си-Сз ; Кср.- do ) в количестве 16,7989 г (99,993 % теор.). Образование полимерных продуктов, 0,0011 г (0,07 вес.% от прореагировавшего этилена). 3.В аналогичных условиях на пил ной установке в стальном шестилитро ; Синтез высших AlRiC в о-ксил вом реакторе к 480 г диэтилалюминийхлорида в о-ксилоле с добавкой 0,84 г ацетонитрила присоединилось 895 г этилена ( Rep, С ) . Выход высших диалкилалюминийхлоридов AlRjj,Cl (R Cij-C3o)-1374,3 г (99,95 % теор.). Количество полимера составило . 0,7 г/0,078 вес.%(от прореагировавшего этилена). В табл. 2 приводится ряд опытов по синтезу высших из этилена и ()гА1С1 в присутствии добавок электронодонорных соединений (Т /А1 1/200 мол.). Таблица 1 этилена и (CiH5)iAlCl 2 вес.%)

Синтез высших

(CH,,),45

60810

(СНз)01,5

58800

(,01

55790

56800

(,3 из этилена и (С2.Н5 )г, А1С1 в присутствии добавок электронодонорных соединений (Т6/А1 1/200 мол) Таблица 2

Формула изобретения

I. Способ получения высших диалкилсшюминийхлоридов общей формулы А1Й2,С1, где R - сшкил, одержащий от 4 до 30 атомов углерода, взаимодействием этилена с диалкилалюминийхлоридом при повышенной температуре в среде о-ксилола в атмосфере инертного газа в присутствии каталитических количеств четыре хлористого титана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхоПродолжение табл. 2

да целевого продукта и упрощения технологии, реакцию ведут в присутствии электронодонорной добавки.

2 о Способ ПОП.1, отличающийся тем, что электронодонорную добавку берут в количестве 0,011,5 % мол. от исходного алюминийорганического соединения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,. Лип. Chem, I960, 629, 241.

2.Патент Бельгии 553721, кл. С 07 F 5/02, опублик. 1956.