Способ получения смеси высших диалкилалюминийхлоридов Советский патент 1980 года по МПК C07F5/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ВЫСШИХ ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙХЛОРИДОВ

1

Изоб эетение относится к усовершенствованному способу получения смеси высших диалкилалюминийхлоридов общей формулы

(R) AICI,

где R - алкил,содержащий 4-32 атома углерода, которые являются сырьем для производства важнейших чефте;химических продуктов - высших жирных спиртов, монокарбоновых линейных кислот, первичных галоидалкилов и т.д.

Известен способ получения высших алюминийтриалкилов на основе триэтилалюминия и этилена 1.

Выаиие диалкйлалюминийхлориды могут быть получены также из этилена и- диэтилалюминийхлорида при каТсшитическом участии четыреххлористого титана 2.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения смеси высших диалкилсшюминийхлоркдов общей формулы 1 , где R - алкил, содержащий 4-32 атома углерода, заключающийся в присоединении этилена к лиалкилалюминийгалоиду в присутствии катализатора четыреххлористого титана (до 10 мол.%) при температуре до 60°С в среде о-ксилола в атмосфере инертного гаэа, в рез/льтате чего образ -тотся значитв-пьные количества побочных твердых полимерных материалов типа полиэтилена, загрязняющих аппаратуру, препятствующих ее нормаль

to ной эксплуатации и нарушающих непрерывность процесса вследствие забивки трубопроводов. Кроме того, четыре ххл ори стый титан очень .чувствителен к влаге и вызывает коррозию

15 аппаратуры. Выход целевого продукта 44,5%.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

20

Поставленная це.пь достигается oпиcывaeмы i способом получения смеси высших диалкилалюминийхлоридов указанной общей формулы 1, заключающемся; в том, что этилен

25 подвергают взаимодействию с дизтилалюминийхлоридом в присутствии катализатора-соединения титана общей формулы II

Ti(OR)CI(II),

30

где R ,n 0-3,5 в инертной атмосфере, в среде о-ксилола пр температуре 30-70 С. Выход количественный. Хлоралкоксисоединение титан Общей форг(улы II обычно берут в количестве 0,3-2 «1Ол.%ОТ исходного алюминийорганического соединения.

Отличительной особенностью пред лагаемого способа является проведение синтеза высших R2AICI в присутствии каталитических количеств хлоралкоксисоединений титана общей формулы Ti (OR) (,5; R . ) , что позволяет увеличить скорость синтеза AIR-CI по сравнению с TiCI в 2-1СГ раз. В то же время применение соединений Ti (OR) CI. и Ti {OR) ведет к снижению полимерообразования, что связано, вероятно, с большей гомогенностью каталитических систем на основе Ti (, так как полимерообразование идет на гетерогенных катализаторах. Наиболее оптимальным концентрациягли катализатора являютс 0,3-2 мол.%, Кроме того, применение соединений Ti (OR) , которые менее чувствительны к влаге и не обладают способяостью корродировать аппаратуру Ео сравнению с TiCI, устраняет определенные технологические трудносги Еири применении катализатора в Сй-нтезе , Алкоксилы титана Ti (OR. , как показали лабораторные исследования, не оказывают никакого отрицательного воздействия на выход и качество конечных продуктов высших спиртов, кислот, галоидалкил и т,д„., способствуя в то же время увеличению скорости реакции, снижению палимерообразования и более простому технологическому оформлениш процесса. Так, например, высшие сиарть, получаемые из этилена и {C,H5)g AICI в присутствии Ti (OR попредлагаемому способу не требуют специальных методов очистки и соответствуют техническим требованиям ГОСТа 13937-68.

Предлагаемый способ более эффектагвен по сравнению с ранее известными, так как при его применении удается увеличить скорость реакции в 2-10 раз без увеличения расхода катализатора и образования дополнительнык количеств твердого полиэтилена в сравниваемых условиях по прототипу, Кроме того, меньшая чувствительность к влаге Ti (OR),, -4по сравнению с TiCI, устраняет определенные технологические трудности при синтезе внапих AIR2CI.

Пример 1, (Согласно прототипу) . Условия: температура бО-С, концентрация TiCl4 1,167 мол.% от А1(С2Н5)С1). К 0,137 г-моля

А1 (Cj,H 5)2. Ci (получен по прототипу из 0,091 г-моля А1(С, 0,066 г-моля А1С1„) присоединилось в течение 128 мин (2,133 ч) 1,36 г-моля этилена. Скорость реакции, таким образом.

., М этилена 1,36

(C, 0,137 2,133 4б5

т ж TJ J - i

Моли А1, ч

ОКоличество твердых полимерных мате

риалов, выделяемых в .результате фильтрации раствора при концентрациях TiCI 0,9-1,1 мол.%, 0,130,15 вес.%.

Пример 2. а) В стеклянный реактор барботалсного типа в атмосфере аргона загружают 400 г 15 вес.% раствора диэтил-алюминийхло.рида в о-ксилоле (0,5 моль). Затем к ним Q добавляют 9,86 г 20 вес.% раствора Ti ()} в о-ксилоле (0,0058 моля) (AI/Ti 86/1 мол) и барботирую этилен в течение 1,0 ч при 60°С и интенсивном перемешивании. Давление этилена в реакторе 810 мм рт.ст. Концентрация Ti () от исходного А1 ( 1,16 мол.%. Привес реакщионной массы (т.е. количество этилена, вступившего в реакцию) 147 г (5,25 моля), что соответствует Rcp 12,5 С-атомов. Скорость реакции

М этилена .

М А1 (CjH) Cl-tr

0,5- 1

Моли CiZ.H4.

35 10,5

Моли А1.ч

где М (этилен) - количество г-молей этилена, вступившего в реакцию.

М А1(С„Ю CI - количество г-молей А1 (CjH), С1 взятого для реакции Т - время, ч

В результате реакции роста, получены высокомолекулярные диалкилалюминийхлориды следующего состава, мол.%: С4 - 3,45; 8,55; Cg- 14,4;

Цо- V 18 V C,g - 6,3; 3,5; Cj.- 1,Л; Сгд1,55; С2ь- 0,4; Cgg- 0,25; С 30- 0,15;

Раствор диалкилалюминийхлоридов отфильтровали в токе аргона через стеклянный фильтр.Количество полимера - 0,11 г ( вес.% от прореагировавшего этилена). Выход R2AICI 207 г (99,95 % от теоретического). В таблице приведены данные ряда опытов по синтезу высших диалкилалюминийхлоридов в присутствии каталитических количеств хлоралкоксидов титана Ti (ОК )п .