Способ получения окисей ( карбоксиэтил) фосфинов Советский патент 1979 года по МПК C07F9/53 C08G79/04 

Изобретение относитея к области химии (зосфороргаиических соедииений с С-Рсвязью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей (р-карбоксиэтнл)фосфннов общей формулы

R-Р(СН2СН2СООН)2,

( I

О

где R -- алкил или -CHgCHaCOOH.

Эти соединения могут быть использованы в качестве мономеров в ироизводстве огнестойких нолимериых материалов.

Известен способ получения окиси этилбпс- (|3-карбоксиэтил) -фосфина щелочным или кислотным гидролизом окиси этнл-бис(,8-циан9тил)-фосфииа при нагревании 1.

Наиболее близким к описываемому изобретению но технической сущности и л.остигаемому результату является способ получения окисей (,р-карбоксиэтил)-фосфинов, который заключается в том, что окиси (fi-карбметоксиэтил) -фосфинов иодве)1ают гидролизу разбавленной соляной кислотой {2.

Недостаток атого спосюба заключается в образовании в процессе гидролиза побочных продуктов, затрудняющих кристаллизацию и последующую очистку целевых соедниений. Поэтому известным способом в кристаллическом состояиши получают только окиси арил-owc- (ip-карбоксиэтил)-фосфинов. Окиси других фосф.инов иолучают в ниде некристаллизующихся, смо.пообразных, не перегоняюн1ихся в вакууме продуктов.

Це.:|ью изобретения является упрощенно процесса.

Поставленная цель достигается описыр.аемым сиособом получения окисей (р-карбоксиэтнл)-фосфинов, который зяк.Л1Очастся в том, что окись (р-карба.;п О1 сиэтил)фосф.ниа подвергают гидролизу водой в присутствии сильнокислотной ионообменной смолы при температуре 90-95° С.

К отличительным признакам сиособа следует отнести ироведение гидролиза волон 3 ирнсутствии сильнокислотной ионообменной смолы при температуре 90-95С.

Способ характеризуется простотой, отсутствием огне-пожароопасных растворителей, возможностью повторного использования катионитов, а также легкостью выделения целевых продуктов с высокой степенью чистоты.

П р 1 м е р I. Получение окиси трнс- Зкарбокслэтил)-фосфина.

В трехгорлую колбу, сиабженпую мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 3,1 г (0,01 г мо.гь) oKiiси трис-(р-карбметоксиэтил)-фосфина, 2,8 г катиоиита КУ-2 п 20 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 90-95° С на кипящей водяной бане 6 ч, затем горячий раствор фильтруют, катноннт промывают горячей во/т,ой. Воду и спиргг из реакционной массы удаляют в вакууме на кипящей водяной бане, окись трис-ф-карбоксиэтил)фосфина выделяют в виде желтоватого масла, закристаллизовывающегося при стоянии; выход :2,5 г (89%).

После нерекристаллизации из ацетонитрила т. пл. 155-156°С.

Найдено, %: С 40,62; 40,37; И 5.54; 5,46; Р 11,14; 11,10.

СэН.зОуР.

Выч/ислено, %: С 40,60; Н 5,63; Р 11,65.

Гидролиз окиси трис-{р-карббутоксиэтил)-фосфина до окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина осуществляют по аналогичной методике.

П Р и м е Р 2. Получение окиси этил-бнс(р-карбоконэтил)-фосфина.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 2,1 г (0,01 г моль) окиси эт|ил-б«с-(р - карбметоксиэтил) - фосфина, 2,8 г катионита КУ-2 и 20 лл воды. Реакционную смесь нагревают 6 часов на кипящей водяной бане, затем горячий раствор фильтруют, катионит промывают горячей водой. Окись этил-быс-(:р-карбоксиэтил)фосфина выделяют отгонкой воды и спирта в вакууме, выход 2,2 г (99%)с т. пл.

120-122° С после перекристаллизации из ацетоннтрила. Продукт может быть перегнан п вакууме.

В результате перегонки получают 1,5 г

окиси этил-бис-(р-карбоксиэтил)-фосфина с

т. кип. 210-220° С/ мм рт. ст); пп 1,4910.

Гидролиз окиси этил-бмс-(р-карббутоксиь1тил)-фосфииа до окиси этил-бис-(р-карбоксиэтил)-фосфина осун1,ествляют аналогично.

Найдено, %: С 43,00; 43,12; Н 6,73; 6,78; Р 13,92; 13,90.

CgHisOsP.

Вычислено, %: С 43,2; Н 6,7; Р. 13,94.

Формула изобретения

Способ нолучения окисей (р;-|карбоксиэтнл)-фосфинов гидролизом окисей (р-карбалкоксиэтил)-фосфинов, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз ведут водой в присутствии сильнокислотной ионообменной смолы при температуре 90-95° С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Хайрулл№н В. К. и др. Новый метод синтеза бифункциональных окнсей третичных фосфинов. Изв. АН СССР, серия химическая, 1973, № 12, с. 2744-2748.

2.Арбузов Б. А. и др. Присоединение фенилфосфина к непредельным соединениям. Изв. АН СССР, серия .химическая, 1962,

Л-ь 2. с. 290 (нрототип).