Способ получения окиси трис/ -КАРбОКСиэТил/ фОСфиНА Советский патент 1981 года по МПК C07F9/53 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина формулы

О Р(СН2СН2СООН)з.

Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов.

Известен способ получения окиси этилбис-(|р-карбоксиэтил) - фосфина щелочным или кислотным гидролизом окиси этилбис(р-цианэтил)-фосфина при нагревании

1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окиси трис-(р - карбоксиэтил)фосфина гидролизом водного раствора окиси трис-(:р-карбалкоксиэтил)-фосфина в присутствии сильнокислотных катионитов при температуре 90-95°С 2.

К недостаткам этого способа относится многостадийность процесса, связанная с синтезом окисей трис-(р-карбалкоксиэтил)фосфинов и их гидролизом в присутствии сильнокислотных катио нитов.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения окиси трис-(ркарбоксиэтил)-фосфина, который заключается в том, что трис-(а-оксиалкил)-фосфин подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольном соотношении 1 : 3-4 в среде органического растворителя п,ри температуре 20-40°С. В качестве растворителя желательно использовать диоксан или ацетонитрил.

К отличительным признакам способа относится использование в качестве фосфорорганического соединения трис- (а-оксиалкил)-фосфина, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой в

вышеописанных условиях.

Описываемый способ получения окиси трис- (р-карбоксиэтил) -фосфина позволяет значительно сократить продолжительность процессов синтеза, выделения и очистки

целевых продзктов, а также расширить сырьевую базу за счет использования легкодоступных трис- (а-оксиалкил) -фосфинов. Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом и ИК-спектром.

Пример. Получение окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подвода инертного газа, термометром

помещают 16,6 г (0,1 моль) трис-(а-оксиэтил)-фосфина в 60 мл ацетонитрила и приливают 21,6 г (0,3 моль) акриловой кислоты при температуре реакционной массы 20-40°С. После трехчасового перемешивания слои разделяют, продукт реакции в ацетонитриле подвергают вакуумированию, после отгона легколетучих получают 20,7 г (78,3%) окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина в виде желтоватого масла, которое не перегоняется в вакууме. После перекристаллизации в ацетонитриле получают чистый кристаллический продукт с т. пл. 154-155°С.

При использовании трис-(а-оксипропил)-, (а-оксибутил)-, (а-оксиамил)- или (а-оксигептил)-фосфинов получают аналогичные результаты.

Формула изобретения

1. Способ получения окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина с использованием фосфорорганического соединения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, в качестве фосфорорганического соединения берут трис-(а-оксиалкил)-фосфин, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольиом соотиощении 1 : : (3-4) в среде органического растворителя при температуре 20-40°С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют или диоксан или ацетонитрил.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Хайруллин В. К- и др. Новый метод синтеза бифункциональных окисей третичных фосфинов. Изв. АИ СССР, сер. хим. 1973, № 12, с. 2744-2748.

2.Авторское свидетельство СССР № 688504, кл. С 07F 9/53, 1978 (прототип).