Способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона Советский патент 1979 года по МПК C07C97/24 C09B1/16 

V

Изобретение относится .к усовершенствованному способу,получения 4-бром-1-аминрантрахинона,.который находит широкое применение в синтезе аминоантрахиноновых красителей.

Известен многостадийный способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона, заключающийся в том, что 1-аминоантрахинон подвергают взаимодействию с диметилформамидом в присутствии . хлорангидрида кислоты, например тиони.пхлорида или фосгена, в органическом растворителе, таком, как нитробензол или хлорбензол, прн 50-100 С и полученную диметилформамидную соль бромируют В олеуме в присутствии каталитического количества иода с по-. следующим разложением образующегося 4-бромпроизводного техническим бисульфитом натрия в воде. Выход 94%. Процесс длится более 14 ч. Т.пл, целевого продукта 172-175° С I .

Однако процесс многостадиен, длителен, связан с использованием таких агрессивных веществ, как тионилхлорид или фосген, бром, олеум, и приводит к получению целевого продукта, содержащего примеси 1-аминоантрахинона и 2,4-дибром-1-аминоантрахинона

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается одностадийным способом получения 4-бром-1-аминоантрахинона, Зс1ключающимся в том, что антра-11 г9-cdl-изоксазол-6-он или 1-азидоантрахинон обрабатывают бромистоводородной кис0лотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной kиcлoты в качестве растворителя при кипячении .

Целевой продукт выделяют извест5ным методом, например фильтрованием. Т.пл. целевого продукта 176-177с. Процесс длится 30-90 мин.

Отличительными признаками способа являются использование в качестве ис0ходного соединения антрахинонового ряда легкодоступных антра- 1,9-cd изоксазол-6-она иЛи 1-азидоантрахиН,она, которые обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистово5дородной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя.

Пример 1. 4,42 г(О,02 моль) антра- 1, -изоксазол-6-она кипятят 60 мин в 100 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или при периодическом встряхив,ании. Охлаждают, выливают на 400.5QO г,.пьда, 4-бррм-1-а№-1ноантрахинон от(и льтрЬвыд,ар Т/промывают водой до нейтралбнрй 5р«акции и высуимвагот. Выход 5,2 г (86%). Т.пл. .

Найдено,%: N 4,79; 4,71,

Вычислено,%: N 4,63.

П р и ме р 2, 4,42 г.(О,02 моль антра- 1,9-cd -изоксаэол-6-она кипятят 30 мин в смеси, состоящей из 50 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты и 50 мЛ уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 5,4 г (89,3% 4-5ром-1-аминоантрахинона. Т.пл.17б°

Найдено,%: N 4,57; 4,72,

П р И м е. р 3. 4,98 г(0,02 моль) 1-азидоантрахинона кипятят 90 мин в 100 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты при перемешивании или периодическом встряхивании, поступают далее, как в примере 1, получают 5,3 г (87,8%) 4-бром-1-аминоантрахинона. Т, пл. 176°С.

Найдено,%: N 4,47; 4,53.

Пример 4. Повторяют пример 3,но используют смесь, состоящую из 50 мл 48%-ной бромис -оводородной кислоты и 50 мл уксусной кислоты.

Получают 4,99 г (81%) 4-бром-1-аминоантрахинона, Т.пл, 176-177с. Найдено,%: N 4,42; 4,53.

Выход целевого продукта может быть повышен до 97-99% при нейтрализации суспензии, полученной в результате выливания реакционной массы иа лед.

Формула изобретения

Способ получения 4-бром-1-аминоантрахинона с использованием бромирования соединения антрахиконового : ряда, отличающийс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве соединения антрахинонового ряда используют антра- 1,9-cd -изоксазол-б-он или 1-азидоантрахинон, который обрабатывают бромистоводородной кислотой или бромистоводородной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ № 1228274, кл. 12 q, 37, опублик. 1967, (прототип) .