Изобретение относится к химии и технологии промежуточных продуктов и органических красителей и может быть использовано на предприятиях анилинокрасочной промышленности для получения антрахиноновых красителей.
Известным исходным веществом для получения 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов являются соответствующие 5,6-фталилфенотиазины, которые окисляют пероксидом водорода в уксусной кислоте (Патент 3519623. 1970. США. С.А. V.73. 121548а).
Недостатком этого способа является использование взрывоопасного пероксида водорода, а также продолжительность проведения процесса окисления.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов в органических растворителях (Горностаев Л.М., Левданский В.А. // ЖОрХ. 1984. Т.ХХ. Вып.11. С.2452-2458).
Недостатком получения 1-азидо-2-фенилсульфонилантрахинонов является использование азотистоводородной кислоты или ее солей щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды тяжелых металлов взрывоопасны), что делает процесс небезопасным.
Задача, решаемая изобретением, заключается в создании нового способа получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она.
Технический результат - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Технический результат достигается в разработке нового способа получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9cd]изоксазол-6-она общей формулы I
где Х - водород, галоген или низший алкил;
Y - водород или гидроксигруппа,
нагреванием 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, в котором в качестве 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона используют 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы II
где Х и Y имеют указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9cd]-изоксазол-6-она общей формулы I:
где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - одород или гидроксигруппа, заключается в нагревании в уксусном ангидриде в течение 2-2,5 часов производных 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон формулы II
Полученную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают чистый продукт.
Предлагаемый способ позволяет получать производные 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она с высоким выходом из неиспользованных ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинонов.
Состав и строение полученных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.
Пример 1. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он
В колбе с обратным холодильником кипятят 4,07 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинона в 30 мл уксусного ангидрида, в течение 2 часов. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках «Силуфол». Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. Выход 3,03 г (84%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 4,07, 3,96; S 8,79, 9,01. C20H11NO4S. Вычислено, %: N 3,88. S 8,86.
Пример 2. 3-Фенилсульфонил-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он
4,23 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонил-4-гидроксиантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусного ангидрида, в течение 2,5 часов. Затем обратный холодильник меняют на прямой и из реакционной массы отгоняют 10 мл уксусного ангидрида. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выпавшие желтые кристаллы 3-фенилсульфонил-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-она отфильтровывают, промывают на фильтре от остатка уксусного ангидрида 15-20 мл воды и высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,24 г (86%) Тпл=167°С. Найдено, %: N 3,92, 3,61; S 8,56, 8,27. C20H11NO5S. Вычислено, %:N 3,71; S 8,49.
Пример 3. 3-Фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он
В колбе с обратным холодильником кипятят 4,07 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинона в 30 мл уксусного ангидрида, в течение 2,5 часов. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинках «Силуфол». Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-он. Выход 3,05 г (85%) Тпл=183°С. Найдено, %: N 4,08, 3,95; S 8,80 9,00. C20H11NO4S. Вычислено, %:N 3,88; S 8,86.
Пример 4. 3-Фенилсульфонил-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он
4,23 г (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонил-4-гидроксиантрахинона кипятят в колбе с обратным холодильником в 35 мл уксусного ангидрида, в течение 2 часов. Затем обратный холодильник меняют на прямой и из реакционной массы отгоняют 10 мл уксусного ангидрида. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выпавшие желтые кристаллы 3-фенилсульфонил-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-она отфильтровывают, промывают на фильтре от остатка уксусного ангидрида 15-20 мл воды и высушивают при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,23 г (86%) Тпл=167°С. Найдено, %: N 3,91, 3,62; S 8,57, 8,26. C20H11NO5S. Вычислено, %: N 3,71; S 8,49.
Синтез остальных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов проводят аналогично, их характеристики приведены в таблице 1.
Синтез исходных 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинонов, используемых для получения 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-онов осуществляют следующим образом.
Пример 5. 1-Гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон
Раствор 3,63 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилсульфонилантрахинона в 100 мл уксусной кислоты диазотируют при 5-10°С раствором нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,83 г (0,012 моль) нитрита натрия и 10 мл 95% серной кислоты, в течение 2 часов. Затем реакционную массу разбавляют 10-15 мл воды, добавляют активированный уголь и отфильтровывают от примеси. Фильтрат медленно при перемешивании выливают смесь, состоящую из 200 мл воды со льдом, в которой растворено 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,098 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 20-25 минут наблюдают выпадение желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 минут, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход продукта составил 3,50 г (86%) Тпл=132°С. Найдено, %: N 10,51, 10,23; S 8,07, 7,73. C20H13N3O5S. Вычислено, %: N 10,32; S 7,86.
Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинонов проводят в аналогичных условиях. Характеристики полученных соединений приведены в таблице 2.
Исходные 1-амино-2-фенилсульфонилантрахиноны получают известным способом, при взаимодействии 1-амино-2-хлорантрахинона и 1-амино-2-хлор-4-гидроксиантрахинона с натриевыми солями фенилсульфиновых кислот (Патент 1266902. 1968. ФРГ. С.А. V.69. 28600 и).
Полученные производные 3-фенилсульфонилантра[1,9cd]изоксазол-6-она могут найти применение в основном органическом синтезе для получения производных 5,6-фталилфенотиазин-S,S-диоксидов, применяемых в качестве красителей для полиэфирных волокон.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛТИОАНТРА[1,9-CD]-ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | 1994 |
|
RU2065440C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5, 6-ФТАЛИЛФЕНОТИАЗИН-S, S-ДИОКСИДА | 2005 |
|
RU2277088C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛСУЛЬФОНИЛАНТРА[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | 2005 |
|
RU2276144C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | 2007 |
|
RU2330028C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-ФТАЛИЛФЕНОТИАЗИН-S, S-ДИОКСИДА | 2005 |
|
RU2276145C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛОКСИ-5-ГИДРОКСИАНТРА (1,9-CD)-ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | 1993 |
|
RU2065438C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-ФТАЛИЛФЕНОТИАЗИНА | 1994 |
|
RU2076104C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 7,8-ФТАЛОИЛАКРИДОНА | 2007 |
|
RU2332406C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 7-ГИДРОКСИ-5,6-ФТАЛИЛФЕНОКСАЗИНА | 1994 |
|
RU2076103C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛТИОАНТРА /1,9-CD/ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА | 1994 |
|
RU2074183C1 |
Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9сd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х - водород, галоген или низший алкил; Y - водород или гидроксигруппа, нагреванием 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона берут 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы
где Х и Y имеют указанные значения, а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Техническим результатом является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. 2 табл.
Способ получения производных 3-фенилсульфонилантра[1,9-cd]изоксазол-6-она общей формулы
где Х - водород, галоген или низший алкил;
Y - водород или гидроксигруппа,
нагреванием 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве 1-замещенного производного 2-фенилсульфонилантрахинона берут 1-гидрокситриазено-2-фенилсульфонилантрахинон общей формулы
где Х и Y имеют указанные значения,
а в качестве органического растворителя используют уксусный ангидрид.
Л.М.ГОРНАСТАЕВ, В.А.ЛЕВДАНСКИЙ | |||
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. | 1921 |
|
SU3A1 |
ЖорХ | |||
Т.ХХ, вып.11, с.2452-2458 | |||
US 3519623, 07.07.1970 | |||
Способ получения производных хинакридона | 1979 |
|
SU857128A1 |
Авторы
Даты
2006-05-10—Публикация
2005-02-07—Подача