СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ФЕНИЛОКСИ-5-ГИДРОКСИАНТРА-[1,9-CD]-ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА Российский патент 1996 года по МПК C07D261/20 

Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-она общей формулы (I)

где X водород или галоген, или низший алкил, которые находят широкое применение для синтеза производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина [1] применяемых в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения антра[1,9-сd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидоантрахинонов в органических растворителях [2] однако получение 1-азидоантрахинонов процесс небезопасный, так как для его получения используется азотистоводородная кислота или соли ее щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Указанная цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы (II)

где X имеет вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде. Полученный раствор охлаждают, осадок отфильтровывают и получают аналитически чистый продукт.

Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd] изоксазол-6-она c высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинонов.

Пример 1. 3-Фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он.

3,75 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантахинона выдерживают в 40 мл кипящего уксусного ангидрида 30 мин. Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он (желтые иглы).

Выход 2,97 г (90,3%): λ_max=240: 410 (нм): lgε=4,70:3,92.
Найдено, N 4,15: 4,08, С₂₀H₁₁NО₄.

Вычислено, N 4,25.

Пример 2. 3-(4-Метилфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он.

3,89 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-(4-метилфенилокси)-4 -оксиантрахинона кипятят в 40 мл уксусного ангидрида 40 мин. Фильтрованием охлажденной смеси выделяют 3 г (87,5%) 3-(4-метилфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-она.

λ_max=240:410(нм): lgε=4,76:3,98.
Найдено, N 4,28: 4,35, С₂₁Н₁₃NO₄.

Вычислено, N 4,08.

Пример 3. 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он.

4,10 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-(4-хлорфенилокси)-4-оксиантрахинона кипятят в 50 мл уксусного ангидрида 45 мин. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Получают 3,25 г (89,3%) 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксианта[1,9-сd]изоксазол-6-она.

λ_max=240: 410 (нм): lgε=4,70:3,92.
Найдено, N 3,58: 3,66, Cl 9,61: 9,95, С₂₀Н₁₀СlNO₄.

Вычислено, N 3,84: Сl 9,77.

Предлагаемый способ позволяет избежать применения взрывоопасных веществ, расширить ассортимент целевых продуктов и упростить его технологию.

Литература
1. Авторское свидетельство СССР N 749839, кл. С 07D 265/38, С 09В 19/00.

2. Горностаев Л.М. Левданский В.А. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра[1,9-сd]-6-изоксазолонов. - ЖОрХ. 1980, т. XVI, N 10, с. 2209-2215.

Использование: в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон. Сущность: 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он и его производные. Реагент 1: 1-оксиентриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон и соответствующее его производное. Условия реакции: кипячение в уксусном ангидриде.

Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра [1,9-cd]-изоксазол-6-она общей формулы

где X водород, галоген или низший алкил,
отличающийся тем, что 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы

где Х имеет указанные значения,
кипятят в уксусном ангидриде.