Карборанилметилхлорсиланы в качестве полупродукта для синтеза термостойких полимеров Советский патент 1979 года по МПК C07F7/18 C08G77/00 

Они представляют собой бесцветны вязкие жидкости, хорошо растворилдае в обычных органических растворителях: алифатических и ароматических углеводородах, хлорсодержащих растворителях, ацетоне и эфире. Молекулярные массы синтезированных продук тов находятся в пределах 250-368. Их строение было доказано данными элементного анализа, данньми молеку лярн.ых масс, определенных-криоскопи ческим методом в растворе бензола или эбулиоскопическим методом в рас воре ацетона. В ИК-спектрах (сняты на приборе UR-10 с призмами КВг, NaCe, LiF) карборанилметилхлорсиланов имеютсл характерные полосы валентных колеба ний для В-Н и С-Н связей карборана в области 2600 и 3080-3060 см со ответсТ1венно; Si-сев области 810- 800 см ; а также деформационньЕг ко лебаний 31-СН„связей в области 1230 1168 см . В спектрах ПМР предлагаемых карборанилметилхлорсиланов имеются сиг налы от протонов СН и СН фрагменто карборана с ( (Зх-СН -карборан) -1,81 {синглет)-2,04 м.д., (СН кар борана)-4, 07. м.д. (уширенный сингле П р и м е -р 1. Смесь из 24,65 г (0,1 моль о-карборанилметил-(диметил)метоксисилана и 27,5 г(0,2 моль треххлористого фосфора кипятят в ко бе с обратным холодильником в .течение 10-15 ч. Затем от смеси отгоняют легкокипящие продукты и перегонкой остатка в вакууме вщхеляют 24,З (97%) о-карборанилметил(диметил) хлорсилана с т.кип. 124-126°С при 2 мм рт.ст. п 1,о5665 Найдено,%: С 24,52; Н 7,92; Si 10, 41,92; СС 12,3; мол.масса 240. si,B,oCe, Вычислено,%: С 23,94; Н 7,64; Si 11,19; Вэ43,09; СЕ 14,14; мол.маеса 250,9. Пример 2. Смесь из .26 г (0,1 моль) о-карборанилметил(диметил) -этоксисилана и 27,5 г (0,2 моль треххлористого фосфора выдерживают в запаянной стеклянной ампуле при 140-145° в течение 5- 7 ,ч. Затем от смеси отгоняют легкокипящие продукты и перегонкой остат к4 в вакууме выделяют 23,8 г (95%) арб ора ни лметил (диметил) хлоре ила на с т-кип. 124-126°С при 2 мм рт.с 1,5667. Пример 3. Смесь из 24,65 г (0,1 моль) о-карборанилметил(диметил)-мет-ок сие ила на и 15,7 г (0,2 моль)хлористого ацетила выдерживают в запаянной стеклянной ампуле при 170-175°С в течение 10-12 ч. Затем от смеси отгоняют легкокипящие продукты и перегонкой остатка в вакууме вьщеляют 24,3 г (97%) о-карборанилметил (диметил)хлорсилана с т.кип. 124-12бс при 2 мм рт.ст п .J) 1 , 5665 . Пример 4. Смесь из 26 г (0,1 моль) о-карборанилметил(диметил) -этоксисилана и 15,8 г(0,2 моль) хлористого ацетила вьщерживают в запйянной стеклянной ампуле при 170-175°С в течение 22-24 ч. Затем от смеси отгоняют легкокипящке продукты и перегонкой остатка в вакууме выделяют 23,8 г (95%) о- карборанилметил (диметил )хлорсилана с т.кип. 124-126°С при 2 мм рт.ст. 1,5665. Пример 5. Аналогичйо примеру 2 из 37,67 г (0,1 моль) 1,2-бис(диметилэтоксисилил)метил)-о-карборана и 55 г (0,4 моль) треххлористого фосфора получают 34 г (95%) 1,2-бис-(диметилхлорсилил)метил -о-карборана с т.кип. 148-150°С при 0,3 мм рт.ст. п 1,5700. Найдено,: С 27,6; Н 7,43; Si 14,78; В 28,95; се 18,2; мол.масса 350. Вычислено,%: С 26,87; Н 7,33; Si 15,72; В 30,23; СВ 19,85; мол.масса 357,5. Пример 6. Аналогично примеру 4 из 37,67 г (0,1 моль) 1,2-бис-(диметилэтоксисилил)метил -о-карборана и 34,1 г (0,4 моль) хлористого ацетила получают 33,9 г (95%) 1,-2-бис-(диметилхлорсилил)метил -о-карборана с т.кип. 148-150 с при 0,3 мм рт.ст. nl, 1,5700. Притер 7. Аналогично примеру 2 из 37,67 г (0,1 моль) 1,7-бис-(диметилэтоксисилил)метил -м-карборана и 55 г (0,4 моль) трех лористого фосфора получают 34,2 г (96%) 1, 7-бис- С (диметилхлорсилил).метил -м-карборана с т.кип. 176-179°С при 1 мм рт.ст. njj 1,5700. Найдено,%: С 27,2; Н 7,23; Si 15,2; В 29,2; СВ 18,1; мрл.масса 350. CgHgeSijB o сег Вычислено,%: С 26,87; Н 7,33: Si 15,72; В 30,23; СР 19,85; мол.масса 357,5. П р и м е р , 8. Аналогично примеру 4 из 37,67 г (0,1 моль) 1,7-бис-(диметилэтоксисилил)метил -м-карборана и 34,1 г (0,4 моль) хлористого ацетила получают 34,2 г (96%) 1,7-бис-(диметилхлорсилил)метил гм-карборана с т.кип. 176-179°С при 1 мм рт.ст. п 1,5700. Пример 9. Аналогично примеру 2 из 17 г (0,06 моль) о-карбора