Карборанилметилалкоксисиланы как полупродукты для синтеза термостойких полимеров Советский патент 1979 года по МПК C07F7/18 C08G77/00 

Соединения формулы (I) получают счет того, что моно- или ди-литийк бораны подвергают взаимодействию с хлорметилалкоксисиланарда в среде г тана, бензола или гептана-эфира ил бензола-эфира при комнатной темпер туре, в результате чего образуются карбораниЛметилалкоксисиланы с 6088%-ным выходом. Пример 1.В колбу с магни мешалкой, обратным холодильником и пельной воронкой загружают 14,4 г (0,1 моль о-карборана в 100 мл бен ла (эфира), 100 мл гептанового (бе зольного) раствора производственно бутиллития (1,04 N ) и перемепшваю 1-2 ч. Затем добавляют раствор 13,9 г (0,1 моль) хлорметил (диметил) метоксисилана в 14 мл бензо ла (эфира), охлаждая колбу с массой ледяной водой;-перемешивают в течение 4-6 ч, отделяют от осадка хлористого лития, отгоняют растворители и перегонкой остатка в вакууме выделяют 16,9 г (68%) о-карборанилметилдиметилметоксисиланас т.кип. 110-112с при 0,3 мм рт.с 2о Пд 1 ,5000. Найдено,%: С 30,1; Н 10,1; Si 10,7; В 42,7; ОСИ 10,8; мол. масса 240. Si,BioOi Вычислено,%: С 29,24; Н 8,99; Si 11,4; В 43., 86; ОСНз12,59; мол.масса 246,4. Пример 2. ; налогично примеру 1 из 14,4 г (0,1 моль о-карбо рана, 100 мл бензольного раствора бутиллития (1,04N) и 15,3 г (0,1 моль) хлорметил (диметил) этоксисилана получают 16,6 г (64%) (о-карборанилметил) диметилэтоксисилана с п.кип. 115-120°С при 0,3 мм ртГст. п ° 1,5055. Найдено,%: С 32,97; Н 9,18; Si 10,7; В 41,2; . 16,58; мол.масса 2D5. С7Н24 .O Вычислено,%: С 32,27; Н 9,28; Si 10,78; В 41,5;.ОС2Н5 17,51, мол. масса 260,5. Пример 3. Аналогично примеру 1 из 7,2 г (0,05 моль) о-карборана, 88 мл бензольного раствора бутиллития (1,376 К) и 16,8 г (О , 11 моль) (хлорвлетил) диметилэтоксисилана получают 22,6 г (60%) 1,2-бис диметилэтоксисилил(метил) -о-карборана с т.кип. 150-160 С пр 0,3 мм рт.ст. 1,5100. Найдено,%: С 39,3; Н 9,7; Si 14 В 29,0 OCgHy 24,0; мол.масса 368. . Вычислено,%: С 38,25; Н 9,63; Si 14,92; В 28,69; ОС„Н- 24,21; мол. масса 376,7.

690021 Пример 4. Аналогично примеру 1 из 7,2 г (0,05 моль) м-карборана, 88 мл бензольного раствора бутиллития (1,376 N) и 16,8 г (0,11 моль) хлорметил (диметил) этоксисилана получают 28,2 г (75%) 1,7-бис диметилэтоксисилил (метил)-м-карборана с т. кип. 178-183°С при 1 мм рт.ст. п 1 ,5100. Найдено,%: С 39,0; Н 9,68; Si 14,3; В 28,98; 23,8; мол. масса 37Q (2 36 2 , Вычислено,%: С 18,25; Н 9,63; 81 14,91; В 28,69; 24,21; мол. масса 376,7. Пример 5. Аналогично при-, меру 1 из 14,4 г (0,1 моль) о-карборана, 66 мл бензольного раствора бутиллития (1,51 N) и 18,5.г (0,11 моль) хлорметил (метил) диэтоксисилана получают 17,36 г (60%) (о-карборанилметил) метилдиэтоксисилака с т.кип. 145-155 с при 3 мм рт.ст. п 1,5320. Найдено,%: С 33,4; Н 9,05; Si 19,19; В 37,75; 15,0; мол.масса 360 CgHgfc ,o02 Вычислено,%: С 33,07; Н 9,02; Si 9,66; В 37,21, 15,51; мол.масса 366,6. Пример 6. Аналогично примеру 1 из 15 г (0,068 моль) 1-фенил-о-карборана, 50 мл бензольного раствора бутиллития (1,51 N) и 13 г (0,078 моль) хлорметил (метил) диэтоксисилана получают 15,6 г (65%) 1-фенил-2-.метилдиэтоксисилил (метил) 1 -о-карборана с т.кип. 190-210°С при 2мм рт.ст. п 1,5450. Найдено,%: С 48,50; Н 8,51; Si 6,7; В 29,2; 12,0; мол. масса 358. .oOz Вычислено,%: С 45,86; Н 8,24; Si 7,66; В 29,49; ,2); мол. масса 366,6. Пример 7. Аналогично примеру 1 из 14,4 г (0,1 моль) о-карборана, 100 мл бензольного- раствора бутиллития (1,04 N) и 17 г (0,1 моль) хлорметилтриметоксисилана получают 16,75г (60%) (о-карборанилметил) триметоксисилана с т.кип. 130-132С при 2 tm. рт.ст. п |j° 1,4800 Найдено,%: С 26,57; Н 8,0; Si 9,2; В 37,8; ОСН 3 30,2;- мол.масса 260. ,o03 Вычислено,%: С 25,88; Н 7,96; Si 10,09; В 38,82; ОСН3 33,43; мол.масса 278,4. Пример 8. Аналогично примеру 1 из 14,4 г (0,1 моль) о-карборана, 100 мл бензольного раствора бутиллития (1,04 N) и 21,3 г (0,1 моль) хлорметилтриэтоксисилана получают 22.4г (70%) (о-карборанилметил) т этоксисилана с т.кип. 170-172°С пр 7 мм рт.ст, п 1,4928. Найдено,%: С 34,2; Н 8,77; Si .8,69; В 33,9; ОС2Н„41,2; мол.масса 305. Вычислено,%: С 33,72; Н 8,80; Si 8,76; В 33,72; 42,69; мол.масса 320,5. Пример 9. Аналогично прим 1из 14,4 г (0,1 моль) м-карборана 100 мл бензольного раствора бутилл тия (1,04 N) и 21,3 г (0,1 моль) хлорметилтриэтоксисилана получают 30.5г смеси, из которой- выделяют 24.6г (77%) (м-карборанилметил) т этоксисилана с т.кип. 144-14бс пр 2мм рт.ст. п ° 1,4975. Найдено,%: С 34,0; Н 8,72j Si 8,59; В 33,88; 42,0; мол.масса 310. S BfoOa Вычислено,%: С 33,72; Н 8,80; Si 8,76; В 33,72; 42,69; мол. масса 320,5. Пример 10. Аналогично пр меру 1 из 10 г (0,063 моль) 1-мет -о-карборана, 46 мл бензольного раствора бутиллития (1,51 N) и 16,2 г (0,076 моль) хлорметилтриэтоксисилана получают 18,4 г (87% 1-метил-2- триэтоксисилил (метил) -о-карборана с т.кип. 0 145°С п 1 мм рт.ст. п j,° 1,4960. Найдено,%: С 36,29; Н 8,96; Si 8,17; В 31,52; 40,18; мол. масса 318. 10 30 Si В-|о Э Вычислено,%: С 35,9; Н 9,03; , Si 8,39; В 32,31; 40,9; мол.масса 334,6. Пример11. Аналогично при меру 1 из 13 г (0,07 моль) 1-изоп пенил-о-карборана, 50 мл бензольн го раствора бутиллития (1,4 N) и 15,2 г (0,07 моль) хлорметилтриэтоксисилана получают 21,4 г (85% 1-изопропенил-2- триэтоксисилил (метил) -о-карборана с т.кип. 15 при 2 мм рт.ст. п |° 1,5065. Найдено,%: С 40,26; Н 9,01; Si 7,63; В 29,57; . 37,32; мол.масса 354. Вычислено,: С 39,97; Н 8,94; Si 7,79;В 29,97; ОС Н 37,95; мол.масса 360,6. Пример 12. Аналогично примеру 1 из 22 г(0,1 моль) 1-фенил-о-карборана, 100 мл бензольного раствора бутиллития (1,04 N) и 21,3 г (0,1 моль) хпорметилтриэтоксисилана получают 35 г (88%) 1-фенил-2- триэтоксисилил(метил)-о-карборана с т.кип. 183-185С при 1 мм рт.ст. 1,5414. Найдено,: С 46,80; Н 8,28; Si 7,0; В 27,8; 33,95; мол. масса 380. 15 32 Вычислено,%: С 45,42; Н 8,13; Si 7,0В; В 27,28; 34,5; мол.масса 396,6. Формула изобретения Карборанилметилалкоксисиланы общей формулы Е I КСгБ(оН10-(1Иг-5 }-ОК R Н; СНз; (СНз); CHg-SKR) (R) (OR ) ; ( (, б% R и R - одинаковые или разные CHj; OCHj; ОС % R -СН,; CgHj, как полупродукты для синтеза термостойких полимеров. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Haying Т.L. , Ager 3.v;., Clark S.L., и др. Jnorg Chem, 1963, 2, 1097. 2.Schwaortz N.N., OBrien E.I., Karlan S.L. и др. Jnorg. Chem, 1965, 4, 661.