Способ получения алкилалюминиймагниевых соединений Советский патент 1979 года по МПК C07F5/06 C07F3/02 

Были поставлены ряд опытов по нахождению оптимальных условий синтеза с целью, получения предлагаемых соединений, содержащих различные количества магния (от следов Мд до соотношения Мд : AI 5), Содержание магния в растворе можно регулировать с помо щью температуры. Понижение температу ры синтеза приводит к увеличению кон центрации магния в растворе, а с ее повышением количество магния уменьша ется. Кроме того, содержание магния в растворе и увеличение выхода регулируют изменением соотношения металлов и галоидных алкилов. Из-за разли ной реакционной способности алюминия и магния по отношению к галоидному алкилу при понижении температуры син теза нужно брать избыток алюминия. Для получения алкилалюминий-магниевых соединений с одинаковыми количествами магния в случае различных галоидных алкилов температуру синтеза .понижают по мере увеличения длины, ра дикала. Выход алкилалюминий-магниевых соединений 6.0-70% в расчете на галоидный алкил. Алкилалюминий-магки евые соединения с п 0,2-1 (т. е. с высоким содержанием магния) содержат, как правило, небольшие примеси йода (от следовых количеств до 5%). Известно, что Мд-органические соединеНия плохо растворимы в углеводородах, по этой причине их растворы не стабильны, т. е. при стоянии из них выпадает Мд-диалкиЛ. В данном случае в результате синтеза образуют ся стабильные в течение продолжитель ного времени углеводородные растворы содержащие диалкилМагний. Такая стабильность растворов объясняется обра зованием комплексов AIR и MgRjF обладающих хорошей растворимостью в уг леводородах. Полученные растворы обладают малой чувстви- ельностьк) к кислороду и в.лаге воздуха, что значительно снижает пожароопасность процессов синтеза и полимеризации, т. е. дает воз можность получать и использовать эти соединения без необходимости создани специальных мер техники безопасности Пример 1. Синтез прО7зодят в четырехгорлой колбе, снабженной ме шалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, термометром, трубкой для ввода азота или аргона. К 1 г порошка алюминия, 3 г струж ки магния, 75 мл октана при перемешивании и температуре 100-1Ю С приливают 21 мл йодистого амила. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура экзотерми ческой реакции находилась в указанном интервале температур. После введения всего количества галоидного ал кила синтез проводят еще в течение ,1,5 ч. Смесь охлаждают, фильтруют и пол чают 75 мл раствора триамилалюминийдиамилмагниевого соединения с концентрацией металлов 0,52 моль/л. Упариванием растворителя в вакууме получают вязкую бесцветную жидкость формулы (CjH, )аА1 MgfCgH )д, . найдено, %; AI 6,3; Мд 5,7. Вычислено, %: AI 6,65; Мд 5,91. Выход 60%. П р- и м е р 2. Аналогично примеРУ 1 из 3 г алюминия, 5 г магния, 64 мл йодистого децила в 100 мл октана при ВО-ЭО С получают 110 мл раствора тридецилалюминий-дидецилмагниевого соединения формулы ( Нд ) А1х (, Hj )2 с концентрацией металлов 0,66 моль/л. Выход 71%, Пример 3. Аналогично примеру 1 из 3 г а.шоминия, 5 г магния, 43 мл йодистого амила в 100 мл октана при 100-1 получают 105 мл раствора триамилалюминий-диамилмагниевого соединения формулы ( ) AI х ;j Мд (CgH ),, с концентрацией металлов 0,68 моль/л..Выход 63%. Пример 4. Аналогично примеру 1 из 2 г алюминия, 2,2 г магния, 25 мл йодистого гексила в 50 мл гептана при 40-45с получают 55 мл раствора с концентрацией металлов 0,66 моль/л тригексилалюминий-дигексйлмагниевого соединения формулы (Cg ) AI - Мд (Cg Н ),j . Выход 70% (в расчете на магний). Пример 5. Аналогично примеру 1 из 2 г алюминия, 3 г. магния, 21 мл йодистого амила в 50 мл октана при 50-6О°С получают 50 мл раствора триамилалюминий-диамилмагниевого сб-единенйя формулы (CjH )j AI 5Mg (Cyti ), с концентрацией металлов 0,90 моль/л. Выход 61%. Пример 6,. Аналогично примеру 1 из 3 г агтоминия, 4 г магния, 50 мл йодистого гептила в 75 мл октана при 90-95С получают 90 мл раствора тригёптилалюминий-дигёптилмагниевого соединения формулы ( ) -Ljyig (С )2 с концентрацией металлов 0,68 моль/л. Выход 60%. Аналогично получают соответствующие триалкила,люминий-диалкилмагниевые соединения, используя октил- и нонилйодистые соединения. Аналогично октану в качестве растворителя используют другие насыщенные углеводороды, с температурой кипения, не ниже 50°С, например гексан, гептан, нонан, изооктан, очищенный бензин, и др. Формула изобретения 1. Способ получения алкилашюминиймагнневых сО8,цинений формулы KjAl где алкил Cj-C п - 0,2-25; 69145 jcиспользованием металлического магния, алкилгалогенида, алюминийсодержа1цег9 компонента, в углеводородной среде при нагревании Ч о тличаю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и снижения его пожаро- е опасности, синтез проводят в одну стадию взаимодействием магния, йодистого алкила в качестве алкилгалогенида 56 и меташлическоь-чэ алюминия в качестве алюминийсодержащего компонента. 2. по ri. 1, ю т л и ч а ющиЙся тем, что процесс ведут при 40-110°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Голландии № 139981, кл С 07 F 3/02, 1969.