Способ получения чередующихся сополимеров Советский патент 1977 года по МПК C08F212/08 C08F220/10 

сополимеров стирола и эфиров метакриловой кислоты. Эта цель достигается тем, что в качестве комилексообразователя используют диэтилэфират циклогексилалюминийсесквигалогенида. Последний является высокоэффективным комплексообразователем при чередующейся сополимеризации, в его присутствии получаются чередующиеся сополимеры с хорощим выходом, свободные от гомополимеров. Конверсия мономеров за 17 часов составила 24,4 %, в то время как в присутствии этилалюминийсесквихлорида она равна 22,7%. Низкая чувствительность диэтилэфиратов циклогексильных соединений алюминия к кислороду и влаге позволяет проводить процесс сополимеризации в воздухе, что, безусловно, в значительной степени упрощает технологический процесс. Пожароопасность указанных комплексообразователей определяется свойствами растворителя. Для получения диэтилэфиратов циклогексиламиний сесквигалогенйдов реакцию реактива Гриньяра с соответствующим количеством галоидного алюминия проводили в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой растворителя и экстракцией продукта бензолом. Бензольный раствор комплексообразователя непосредственно из реакционной колбы использовался для проведения сополимеризации. Сополимеризацию стирола и эфиров метакриловой кислоты вели при комнатной температуре при порядке смешения: бензольный раствор комплексообразователя, метилметакрилат, стирол и соотношении компонентов КО: : ММА : СТ 1:2:1:1. Полимеризацию останавливали выливанием реакционной смеси в многократный избыток метанола (10%-ный раствор НС1). Выход сополимера определяли после высушивания в вакууме при температуре 40°С. Отсутствие гомополимеров устанавливали с помощью экстракции продукта ацетонитрилом и циклогексаном. Состав сополимера определяли по данным элементного анализа и ПМР-спектроскопии. Чередующаяся структура установлена анализом ПМР-спектров, снятых на спектрометре «Varian ПА-100, при использовании 8%-ного раствора сополимера в ССЦ. Пример 1. 60 мл бензольного раствора диэтилэфирата циклогексилалюминийсесквибромида (концентрация 0,7 моль/л) вносят в реакционный сосуд, приливают 8,8 мл метилметакрилата и после перемешивания в течение 15 мин прибавляют 9 мл. стирола. Сополимеризацию проводят 17 час при температуре 29°С. Выход сополимера составляет 28,7%. Элементный анализ показал хорошее согласие с рассчитанными данными. П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру I при длительности нолимеризации 1 час. Выход чередующегося сополимера составляет 13,4%. Пример 3. К 40 мл толуольного раствора этилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,4 мол/л при перемещивании приливают 3,2 мл метилметакрилата и через 10-15 мин прибавляют 3,5 мл стирола. Полимеризацию проводят при 20°С 17 час. Выход сополимера составляет 22,7%. Пример 4. К 31 мл бензольного раствора этилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,7 мол/л при перемешивании приливают 1,6 мл диэтилового эфира, выдерживают несколько минут и прибавляют 3,4 мл метилметакрилата, затем 3,7 мл стирола. Время нолимеризации 2 час, температура комнатная. Выход сополимера составляет 3,8%. Пример 5. Сополимеризацию проводят аналогично примерам 1 и 2 при использоваиии бензольного раствора диэтилэфирата циклогексилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,5 мол/л. Сополимер стирола и бензилметакрилата с выходом 29,18% получен при сополимеризации в течение 2 час при 21°С. Пример 6. Для полимеризации используют 40 мл бензольного раствора комплексообразователя с концентрацией 0,4 мол/л. Выход сополимера стирола и 2-фенилэтилметакрилата составляет 43,12%. Пример 7. Сополимеризацию проводят без использования инертной атмосферы. 40 мл бензольного раствора диэтилэфирата циклогексилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,39 мол/л внесли в реакционный сосуд, прибавили 3,2 мл метплметакрилата и затем 3,5 мл стирола, при температуре 20°С и продолжительности синтеза 17 час получен чередующийся сополимер стирола и метилметакрилата с выходом 24,4%. Формула изобретения Способ получения чередующихся сополимеров путем сополимеризации стирола с эфирами метакриловой кислоты в присутствии комплексообразователя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и уменьшения пожароопасности процесса, в качестве комнлексообразователя используют днэтилфират циклогексилалюминийсесквигалогенида. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Journal of Polymer Science, 1970, с. 31, 247 (прототип).