Способ получения диалкиловых эфиров 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07F9/40 C08F30/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 3-ХЛОР-1,3-БУТАДИЕН-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

пряженнрй 1,3-диеновой группировки 1578, 1615, ..

г п р и мер 1. Получение диметилевого эфира З-хлдр-1г3-бyтaдиeн-2-ФO:Cфoнoвoй кислоты , .

Раствор димётилового эфира 4-хл6р-1,2-бутадиен-3-фосфоновой кислоты в безводном диэтиловом эфире полученный из 10,4 г (0,1 моля) 4-хлор-2-бутин-1-ола, .12,8 г (0,1 моля; димётилхлорфосфитаи 10,Г г (.0,1 моля) триэтиламима в 150 мл безводного диэтиловогоэфира фильтруют, отгоняют диэтиловый эфир при .пониженном давлений (100-80 мм рт.ст.), к достатку доб..авляют 0,5 г гидрохинона. и перегоняют в- вакууме в атмосфере аргона. Вь ход:6,8 г (35%) , т. кип. ТО-ТЗ С прй 2,5 мм рт.ст., п . 1,4828, . d .1,2365.. Химический сдвиг фосфора cfp- 15,6 М.Д. (в ССГ). . . При перегонке в вакууме О, 5 мм рт..ст.,.. и температуре .перегонки 48.,выход. продукта 35%..

П р ;И Мер 2. Аналогично приме.ру 1,. с испрльзс1ванием раствора ди- . Этилового эфира. 4-хлор-1, 2-бутадиен-3-фо.сфоновой кислоты получают диэтиЛр:вйй эфир З-хлор-1, 3-бутадиен-З-фосфрнбвой к.ислоты.Выход 10 , 7г (48% ) , т,кип. 72-74°С при. 1 мм рт. сгг,

.fi 1,4726, d|° 1,1611,. (Ур12,3 м.д.

П РИМ ер 3..Аналогично примеру 1, с использованием раствора ди-Н-пропиловогР эфира 4-хлор-1,2-бутадиен-3-фосфоновой кислоты получают

ди-Н-пропил.овый эфир З-хлор-1, 3-бутадиен-2-фосфоноврй кислоты. Выход

15,4 г (61%), т. кип. 81-83°С„„

- -

г ,„, 20 , , -

1 ММ рт.ст., п I,4707,d4 1,1053, dp. - 11,5 м.д. .

При перегонке в вакууме 2,5 мм рт.ст. и т. кип. 140-151°С получают продукт с выходом 52%.. .

Формула изобретения

Сдособ получения диалкиловых эфи ров 3-xViop-l, 3 -бутадиен-2-фосфоновой кислоты общей формулы

Л « 5-йб1-.баг

Р(«)(«1)г ,. .

где R - , этил или н-пропил, . заключающийся в том, что диалкилрвЕлй эфир 4-хлор-1,2-бутадиен-З-фосфоновой Кислоты подвергают изомеризации путем перегонки его в вакууМе при S0-l50c.