Полимерная композиция Советский патент 1979 года по МПК C08L27/06 C08K5/34 C08K5/47 A01N9/02 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к области переработки полимеров и касается получения композиций на основе гомо- или сополимеров винилхлорида, обладающих антибактерипидным свойством. Известна композиция на основе гомо- и сополимеров винилхлорида, содержащая в качест ве антибактерицидного соединения 1-3%-ный раствор N-трихлорметилтиофталимида в поли. алкиленглйкольдибензоате 1. Известна также композиция на оснбве вйнильной смолы, содержащая в качестве антибактерицидного соединения смесь фекоксарина и гексахлордиметилсульфона 2 . Ближайшим техническим решением к изобре тению является композиция, содержащая гомоили сопояимер винилхлорида и антибактерицидное соединение формулы О лс е; -с где X и Xj - Н, галоген; У и YI - алкил, алкоксил С, -€4, атом галогена, N02-или бензилы1ые группы; Z - алкил Ci-С4, галоген или нитрогруппа; m 0-3 3, Известная композиция обладает недостаточным антибактерицидным свойством. Целью изобретения является повышение антибактериальной и противогрибковой активностей. Поставленная цель достигается тем, что в качестве антибактерицидного соединения композиция содержит смесь 2-(4 -тиазол ил)-бензимидазола и К|-(фтордихло рметш1тио)-фталимида, или 2-(4-тиазолил)-бензимидазола и N-диметил-М-фенил-М-(фтордихлорметилТио)-сульфамида, или N-(фтордихлорметилтио)-фталимида и N- диметил- N-фенил- N- (фтордихлорметилтио) -сульфамида в весовом соотношении 25:7575:25 при следующем соотношении компонентов, вес.%: Гомо- или сополимер вшшлхлорида98--99,8 Антибактерицидное соединение0,2-2 3 В результате исследрваний антибактериальной и противогрибковой активностей пленочных и листовых материалов, пол)Д1енных при измельчении и последующем формовании композиций, состоящих из термопластичной смолы и разных антибактериальных и противогрибковых добавок, было установлено, что при введ НИИ в термопластичную смолу добавок, состоящих из смеси 2-(4-диазолил)-бензимидазола (химикалий А) и N-(фтордихлорметилтио)-фталимида (химикалий Б), доститается синер гетическое воздействие на антибактериальную и Противогрибковую активности, которые сохраняются в течение долгого периода. ный пленочный или листовой материал в дальнейшем называется измельченным. Кроме того данные композиции можно нанести на пленки или листы. В результате получают пленочные или листовые материалы, покрытые материало содержащим смесь химикалий А и Б, или сме химикалий А и М-диметил-М-фенил-М-(фтордихлорметилтио)-сульфамида (химикалий В) или смесью химикалии Б и В. Полученные пленочные или листовые материалы обладают синергетически усиленной антибактериальной и противогрибковой активностями, сохраняющимися в течение длительного периода. Такой пленочный или листовой материал в дальнейшем называется покрытым. Из композиции получают материалы для покрытия стен, потолков и иолов, сшгтетическую бумагу, искусственную кожу, ленты, этикетки и афищи. Установлено, что указанные изделия обладают отличными антибактериальной и противогрибковой активностями, которая сохраняется в течение длительного периода К используемым пленочным или листовым материалам относятся рифленый и орнаментированный пленочный или листовой материал, наряду с обычной пленкой или листом с плоскййй поверхностями. В качестве полимера используют гомополим винилхлорида, сополимер винилхлорида и винилацетата, сополимер винилхлорида и винилденхлорида, сополимеры винилхлорида и эфиров акриловой кислоты. Эти смолы можно смешивать с такими ингредиентами, как пласт фикаторы, наполнители, агенты, образующие поперечные связи, пигменты, вспенивающие агенты, стабилизаторы, смазочные вещества, антистатические вещества, поглотители УФ-луче и т.д. Смеишвать термопластичные смолы с другими ингредиентами и Х1 микалиями А и Б мож но с помощью обычного смесительного оборудойания, например ленточного смесителя, смеси теля Генщела и смесителя Бенбери. Переработку полугеннои смеси можно производить на оборудовании, обьгшо применяемом для изготовления пленок и листов, как каландр, экструдер, пресс, оборудование для тиснения и т.д. Температура сменгения 120-220°С. Пример 1. Ниже приведены ингредиенты испытываемой композиции. КомпонентСодержание, вес.ч. Поливинилхлорид (средняя степень полимеризации 800) Усилитель Пластификатор Стабилизатор (Октоат свинца) Смазочное вещество Химикалий А Химикалий Б Указанные ингредиенты тщательно смешивают в смесителе, измельчают в вальцовой мельнице при 160° С в течение 5 мин и формуют на вальцах в виде листа, который затем прессуют при 170°С и давлении 30 кг/см до получения нреесовашгого листа толщиной 0,15 мм. Образцы листа размером 95x75 мм стерилизуют при погружении в 70%-ный по весу этиловый спирт и тщательно супит в стерильной чащке Петри для удаления этого спирта. Один из двух таких образцов исцользуют для определения антигрибковой активности в среде Р (картофель-декстроза-агар) и для определения антибактериальной активности в среде Б (бульон-агар). При испытании используют следующие грибы: Aspergillus nigerАТСС 9647 Aspergillus HarvusАТСС 9643 Chactomium globusumАТСС 6025 Penicillium citrimumАТСС 9849 Rhigopus migricans SN 32 Ciadosposium herbarumlAM F 517 Pullccria pullulanslAM F 24 Антибактериальную активность определяют в отношении следующих бактерий: Pseudomonoas aieruginosa АТСС 8060 Bacillus subti.lisNRRL B558 Fscherichia poliOUT Proteus vulgar is11П StaphyiococcusaureusFDA 209 p При испытаниях в отношении грибов всегда применяют споры последних. Свежие споры наносят на поверхность косого картофельнодекстрозного агара и инкубируют при 25 -27°С в течение 3-6 недель до полного развигия спор. К 10 мл полученных культур асептически добавляют нетоксичное смачивающее вещество, например 0,005%-ный водньп) раствор .мйоктилсульфосукцината натрия, сторили-хшанного при I20C в течение 15 мий в автоклаве, а затем встряхивают для суспендирования спор с плодо носящего тела в жидкости. Полученные смесь суспензий грибковых спор объединяют и смесь равномерно распределяют опрыскиванием на испытуемом образце, помещенном в чашке Пет ри, которзоо накрьгеают и выдерживают при 30±1°С и относительной влажности 95+5% в течение 28-40 дней в стерильном сосуде до роста гиф. При определении , антибактериальной активности штаммы пяти бактерий (каждый отдельно) культивируют в среде бульона в течение 24-48 ч и полученную культуру разбавляют в 10 раз 0,005%-ным водным раствором диоктилсульфосукцината натрия. Полученную суспензию штаммов пяти бактерий объединяют и смесь культивируют в течение 28-40 дней, как и при предыдущем определении антигрибковой активности. Степень роста микроорганизмов на поверхности испытуемых образцов определяют слеТаблица I

600

320

80

10

О

О

О

ШО

10

О 5 . дующим образом. Небольшой кусок тонкой стерилизованной бумаги размером 50х(50 мм помещают в центре испытуемого образца и вьщерживают 15 мин. Затем этот кусок бумаги переносят в 10 мл стерилизованной воды и тщательно перемешивают. К полученной жидкости добавляют стерилизованную воду йо 10-10000000-кратного разбавления и 1 мл каждой разбавленной жидкости помещают в стерильную чашку Петри, в которую добавляют 10 мл стерилизованного агара, охлажденного до 55° С. Агар желатинируется при смешении с бактериальной жидкостью, после чего содерядамое чашки Петри культивируют при в течение 24-48 ч. Количество образовавшихся колоний умножают на кратность разбавления Для определения количества живых микроорганизмов, оставшихся на поверхности испытуемого образца, в пересчете на площадь куска примене1шой бумаги. Результаты испытаний в течение 28 и 40 дней показаны в табл. I и 2, соответственно. У станов лейо, что на1 см непокрытой-испьйуеМым образцом среды вырастают 10-10 шкроорганизмов. Из табл. 1 и 2 вйдйю;, что кЬШа S исйьйуёмбм образце содержится 0,3% или больше по весу химикалиев А и Б, не были обнаружены т бактерии, ни гриб1ь1, и смесь была эффективна при меньшем кодиWctae этих : си 1икалиев, чем при в примененном количестве только одного хйШкалйя. Это обусловлено синергетическим эффектом, ЧАктевность испытуемого образца пленки, содержавшей смесь, не изменилась при инкубааойи в течение больше трех месяцев при 30°С; Пример 2. Эластичный лист поливинил

0,2

0,2

0,4 0,4

200

10 Хлорида, содержавшего в 100 ч,30 ч.пластификатора, покрьгаают с помощью покрывного валка композицией, состоящей из эмульсии акриловой смолы, эмульсии сополимера метилакрйлата и вйнилхлорида, содержащей 400 вес.% твердьгх веществ; где смеси химикалиев А и Б А и В, Б и В, а также только химикалий А (для сравнения) диспергируют для образования пОкрытяя foЛЩинoй 10 мкм. Полученный покрытый листовой мате|риал подвергают воздействию культуры бактерий и культуры грибков, как описано в примере 1. Результаты испытаний после культивирования в течение 28 и , 40 дней показаны в табл. 3 и 4, соответственно.. -; ;:, :-. ТаблицаЗ Установлено, что при наличии покрытия достигаются хорошие антибактериальная и про тивогрибковая активности в результате добав- ления 0,4 вес.% каждого из химикалиев А и Б, 0,4 вес.% каждого из химикалиев Б и В или 0,2 вес.% химикалиев А и В. Комбинация хиПродолжение табл. 3

; .Таблица 4 мйкалиев Аи В является наиболее пригодной для применения в данном материале покрьггого типа, так как она эффективна при небольшой концентрации к, кроме того, оба химикйлня нелетучие и не разлагаются при воздействии света к воздуха. Как видно из таблиц

11

3 и 4, химикалии А, Б и В наиболее эффектвнЫ ёсли применяются в комбинации один с другим, - : ; ; , .:.: :

11 р и м е р 3. Для практического испьггашя задние поверхности пленочных материалов Пзмельчён1юг6 и покрытого типов покрывают клеем на основе полибутилакриловой смолы И эти материалы приклеивают к стенкам и

Как ВИДНО из таблицы, даниьш пленочный материал обладает хорошей антибактериальнопротивогрибковой активностью и пригоден в качестве анпбактериального и противогрибкового материала для покрытия стен и потолКрВ. ;- .: Пр. и м е р 4. Плитки для пола из той же смолы, что в примере 1, изготовленные из данного материала измельченного, типа, приклеи692565

12

потолкам лаборатории, а также в туалетной комнате, Одновременно для сравнения приклеивают также пленочный материал измельченного типа, не содержащий активного химикалия. Через месяц микроорганизмы с поверхности пленки переносят на небольшой кусок бумаги и инкубируют, как описано в примере 1. Результаты измерения количества микроорганизмов показаны в табл. 5.

Т а б-л и ц а 5

вают полибугалакриловым клеем к полу. Од.новременно для сравнения пол покрывают плитками толщиной 1 мм из материала, не содержащего антибактериа 1ьнь1х и противогрибковых химикалиев. Через месяц микроорганизмы переносят на небольшой кусок бумаги, как описано в примере 1, и инкубируют при 30°С в течение 48 дней. Полученные результаты измерения количества живых микроорганизмов на,полу показаны в табл. 6. /

Таблица 6