Связующее для стеклопластиков Советский патент 1985 года по МПК C08L79/08 

о ;о

сл 11 Изобретение относится к полу 1ению теплостойких материалов, которые пригодны для изготовления многослойных щитов для печатных схем, слоистых пластиков. В качестве материалов для изготовления щитов для печатной проводки в электронном оборудовании используются чаще всего слоистые материалы из фенольной и эпоксидной смол. Однако в настоящее время требования к функционированию оборудования, большой его надежности и большой плотности проводки значительно повысились, так что эти материалы перестали удовлетворять этим требованиям, слоистые материалы из фенольной смолы оказались неудовлетворительными по электрическим свойст вам и теплостойкости, чтобы их можно было использовать в качестве функциональных элементов в больших интегральных схемах. Кроме того, благодаря низкой температуре стеклования слоистьй материал из эпоксидной смолы заметно изменяется в размере, вызываемом обработкой при обра зовании цепи или схемы, печатные схе мы из эпоксидной смолы при повьшенной температуре ухудшают электрические и механические характеристики, что приводит к снижению надежности электронного оборудования. Многослойные щиты, типичные щиты для печатных схем высокой плотности собирают, используя слои покрытия из меди, эпоксидной смолы - стекла и перегов из тех же материалов. Однако при получении больших щито для печатных схем для компьютеров или очень плотных многослойных щитов для печатных схем (в восемь или боль ше слоев) в опытных конструкциях из обычных слоистых материалов из покрытий меди - эпоксидной смолы стекла воспроизводимость проводниковой модели невелика, а точное расположение схемы невозможно из-за недопустимо больших изменений размеров в лобовом направлении в результате термической обработки схемы и тепла и давления, применяемых в процессе формования смонтированных слоев. Отверстия в щите повреждаются в результате деформации и скручивани сквозные отверстия легко повреждаются из-за, теплового удара. Из-за относительно большого коэффициента линейного расширения в на5правлении толщины ламината полиаминоSuc -малеимидные смолы известны как термостойкие термореактивные смолы, получаемые реакцией присоединения N,N-5t/c-малеимида к диамину, обладают отличными механическими свойствами при высокой температуре, стойкостью к ухудшению свойств под действием тепла и очень малым коэффициентом линейного расширения, они предпочтительны в качестве материала для изготовления многослойных ШИТОВ при высокой точности печатных схем. Однако полиамино-5- /с малеимидная смола плохо отверждается в условиях формования (под давлением) обычного слоистого материала и поэтому нуждается в длительном прессовании при температуре не менее 200с или бакелизации при и выше в течение продолжительного времени после прессования при 170-200 с. Кроме того, полиамино-о с-малеимидная смола обладает слабым свойством текучести в процессе прессования, склонна к включению пустот между слоями основных материалов и характеризуется низкой прочностью связи между слоями основных материалов. Поэтому при сверлении ламината или образовании внешней формы в слоях образуется трещина. Смола, кроме того, обнаруживает очень слабое сцепление с медной фольгой и, особенно, сцепление с препрегом медной фольги во внутреннем слое схемы, которое является очень важным требованием к многослойным щитам для печатных схем. Подобная дефектная доска (щит) не отвечает требованиям переработки и монтажа, что вызывает большие затруднения при эксплуатации. Полиамино-5 ис-малеимидная смола содержит в своей молекуле реакционноспособные группы, содержащие активный аминоводород, и ее можно использовать совместно с эпоксидной смолой для улучшения до определенной степени отверждаемости, способности к формованию и силы сцепления при ис- . пользовании в ламинатах, содержащих слой медного покрытия. Включение большого количества эпоксидной смолы приводит, однако, к снижению теплостойкости при недостаточном повышении сцепления внутренних слоев многослойного щита для печатных схем. Пригодной для практического применения силы сцепления нельзя добиться даже при механическо или.химической обработке поверхности медной фольги.

Известно связующее для стеклоплас тиков, включающее полиамино-5х/С-мале имид на основе 5«с -имида, выбранного из группы, включающей N,N ,4,4 -дифенилметан- -ис-малеимид, Ы,К-м-фенилен-5ус-малеимид и N,N -гексаметилен- г(с-малеимид, и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4 диаминодифенилметан,4,4 -диаминодифениловьй эфир и 4,4-диаминодициклогексан, эпоксидную диановую или эпоксидно-новолачную смолу l .

Однако совмещение полиамино-З смалеимида с эпоксидной смолой приводит к значительному снижению теплостойкости соответственно взятому количеству эпоксидной смолы в полиамин о- 5к с -мал еимиде. Высокая термостойкость, присущая полиамино-S acмалеимиду, значительно ухудшается. Крометого, сцепление предлагаемой композиции с медной фольгой недостаточно.

Цель изобретения - повышение теплостойкости материала.

Указанная цель достигается тем, что связующее для стеклопластиков, включающее полиамино-SKC-малеимид наоснове St/c -имида, выбранного из группы, включающей N,N ,4,4-дифенш1метан-5чс-малеимид, Ы,Ы-м-фенилен-бас-малеимид и N,N-гексаметиленЬис-малеимид, и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4-диаминодифенилметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4 -диаминодициклогексан и эпоксидную смолу, дополнительно содержит сополимеру выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводных с малеи- новым ангидридом, неполный Gj-C -anкиловый эфир сополимера стирола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, сополимер изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ангидрида с моно-Нпентилмапеатом, при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

Полиамино-бис-малеимид 100

Эпоксидная смола 10-300

Сополимер5-150

Полимерную композицию можно при надобности смешать с небольшим количеством отвердителей эпоксидных смол

низкомолекулярных эпоксидных смол, замедлителей горения, наполнителей и красителей.

Добавка сополимера приводит, к улушению адгезионных свойств между поли амино- кс-малеимидоэпоксидной композицией и металлической фольгой, . в частности медной. Прочность сцепления с внутренней медной фольгой достигается сразу достаточного практического уровня, как это требуется для многослойного щита для печатной схемы, позволяя вьщерживать жесткие условия обработки.

Для получения слоистого материала с использованием композиции готовят 20-50 мас.%-ной концентрации лак путем растворения полимерно композиции в инертном растворителе, наприме амидном, например, для N,N -металформамид.а в N, N -диметилацетамиде, в лактонах, например метил-2-пирролидоне, гамма-бутиролактоне, лактамах, например капролактаме, или в смесях растворителя и ароматического углеводорода или кетона.

Волокнистый основной материал, например стеклоткань, стеклобумага, асбестовая бумага, ткань из углеродных волокон и т.п., обработанный соответствующим связующим средством, пропитывают полученным лаком при помощи обкладочно-сушильной машины и сушат при 130-140 С в течение 1-ЗОм получают nepetpeB В-стадии с содержанием смолы 30 - 60 мас.%. Один или несколько листов препрега накладывают один на другой до заданной от О, 1 мм до нескольких миллиметров и, если нужно, .металлическую фольгу, например из меди, алюминия, нихрома и т.п., помещают на одной или обеих сторонах полученного пакета.

Полученный слоистый материал или пакет подвергают нагреванию под давлением при помопщ пресса (горячей плиты) и получают слоистый материал с металлическим покрытием (металлической тканью).

Нагревание под давлением осуществляют при 120-250 0 и давлении 5-200 кг/см в течение 15-240 мин. За счет повьш1енной способности композиции к отверждению формование слоистого материала можно осуществить при более низких температурах, .чем при формовании обычной полиамидной смолы или одной полиамино5йС малеимидной смолы, например при 150-180°С в течение 30-180 мин. Сформованный слоистый материал обладает удовлетворительными свойст вами и без последующей бакелизации.

Однако для з еньшения натяжения, образовавшегося в процессе формования, для улучшения размерной стабилизации сформованный слоистый материал подвергают бакелизации при 180-250 С от нескольких до 20 ч.

Многослойньй щит для печатных схем можно приготовить следуйщим образом. Щит с внутренней печатной схемой образуют применением слоистого материала с двусторонним медным покрытием из материала с основанием из стеклоткани и, если нужно, подвергают химической или механической поверхностной обработке. Препрег пол помещают между несколькими листами щита внутренней схемы и между внутренней, схемой и щитовой стороной слоистого материала с односторонним медным покрытием при поверхностной схеме и позиции препрега, щит внутренней схемы и слоистого материала поверхностной схемы доводят до нужно го точного положения при помощи металической плиты (пластины) с направляющим штифтом, и образовавшийся пакет прессуют в форме между горячими плитами с применением тепла и дав ления до образования многослойного upiTa.

Поверхностные схемы и сквозные отверстия (полости) образуют до получения отделанного или готового много слойного щита для печатной схемы.

Слоистый материал и слоистьш материал с медным покрытием обнаруживают некоторое ухудшение прочности на изгиб, модуля эластичности при изгибе и прочности сцепления или адгезии пр действии повьш1енной температуры свыше 150 С и механических свойств и прочности сцепления при использовании или эксплуатации при повышенной температуре до 150-200с в течение длительного времени и позтому являются материалами высокой прочности для изготовления электронных , деталей. Указанный слоистый материал при температуре вьппе 150°С имеет линейньй коэффициент расширения, равный половине или трети коэффициента

обычного материала из эпоксидной смолы и стеклоткани. Поэтому изменение размера в фасадном направлении в результате термической обработки при полз 1ении щита печатной схемы и формовании многослойного пакета невелико. Подобная высокая стабильность размеров облегчает производство пщтов печатных схем с размером координатной сетки 1,27 мм и производство сверхплотных щитов печатных схем в восемь или больше слоев, затрудненное при использовании материалов из эпоксидной смолы и стеклоткани. Так как коэффициент линейного расширения в направлении толщины многослойного щита мал, то и дефекты, вызываемые разницей в тепловом расширении и сжатии между слоем с медным покрытием в полой части и щитом при тепловом ударе, малы, и в результате повьшается прочность электронного оборудования, например компьютера.

Многослойный щит для печатной схемы поддается сверлению, влагостоек, теплостоек при пайке, обладает высокими электрическими свойствами, необходимыми для многослойного щита печатных схем, ему можно придать огнестойкость. Предлагаемая полимерная композиция имеет большие преимущества по точности, выходу, стоимости и силе сцепления с медной фольгой (начальной адгезии, адгезии при нагревании, изменению силы сцепления со временем и между внутренними слоями), что является взаимным фактором для щитов печатных схем.

Предлагаемая композиция особенно эффективна для применения в многослойных щитах печатных схем высоких технологии и качества, она может применяться при изготовлении термостойких деталей телеоборудования, в авиации, в электромашинах, автомобилях, при получении печатных схем в функциональных частях электронного оборудования связи, в домашних электроприборах.

Введение наполнителя позволяет использовать его в качестве термостойкого формовочного материала.

Пример 1. Лак, содержащий 45 мас.% полимерной композиции, получают растворением в Ы-метил-2-пирролидоне 100 мае.ч. полиамидо- и -малеимида, полученного взаимодействием 1 моль N,N -4,4 -дифенилметан-Siucмалеимида с 1 моль 4,4-диаминодифенилэтана в расплавленном состояни при 150 С в течение 30 мин, 10.0 мае.ч. диглицидилового эфира SttC-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001 фирмы Шелл кемикал корп), 10 мае.ч, сополимера стирола - мале инового ангидрида, содержащего 50 молекулярных звеньев малеинового ангидрида. Лист стеклоткани толщиной 0,1 мм обработанный гамма-глицидоксипропил триэтоксисиланом, пропитывают указа ным лаком и сушат 7 мин при 130 С при помощи кроюще-сушильной машины и получают лист препрега В-стадии с 40 мас.%-ным содержанием смолы (полимера). Шестнадцать слоев препрега помещают один над другим и с обеих сторон полученного пакета помещают фольгу из электролитической меди толщиной 35 мкм, и полученный таким образом пакет помещают между двумя листами нержавекщей стали и нагревают 2 ч при 170 С под давлением 50 кг/см в процессе с горячими (обогреваемыми) плитами и получают ламинат с двусторонним медньс-i покры тием толщиной 1,6 мм. Результаты испытаний эксплуатационных характеристик ламината с ме ным покрытием приведены в табл. 1, где способность к отверждению выражена в терминах времени (срока) жела тинизации при нагревании полученног указанным образом лака на горячей плите при 150 С. Как вцдно из табл. 1, по сравнению с известными полимерными Композ циями на основе полиамино-5 УС-малеимида предлагаемая композиция обла да.ет способностью отверждаться при низкой температуре, а получаемые из нее ламинаты с медным покрытием обладают высокими механическими свойствами и силой сцепления при по вышенной температуре, что даже посл продолжительной тепловой обработки снижение или ухудшение указанных свойств незначительно. Этот ламинат с медным покрытием имеет, однако, коэффициент теплового расширения, равный от половины до трети подобно го коэффициента для обычных ламина- тов из эпоксидной смолы, обладает значительно большей термостойкостью при пайке и прочими свойствами, необходимыми для теплостойкого слоистого материала, даже при отсутствии тепловой обработки после формования. Как следует из табл. 1, при бакелизации ламината с медным покрытием в течение 24 ч при его термические свойства несколько улучшаются, но при этом лишь с небольшим различием между ними до и после бакелизации. Пример 2 (сравнительный). Такой же полиамино-В ис-малеимид, как в примере 1, растворяют в N-метил-2пирролидоне и получают лак, содержащий 50 мас.% смолы. Так же, как в прихмере 1, лист стеклоткани толщиной О,1 мм, обработанньй гаммаглицидоксипропилтриэтоксисиланом, , пропитывают указанным лаком и сушат 10 мин при 150 С и получают лист препрега стадии В с 40%-ным содержанием смолы. Полученные листы препрега монтируют аналогично описанному в примере 1 и нагревают 2,5 ч при и 100 кг/см и получают ламинат с двусторонним медным покрытием толшиной 1,6 мм. Покрытый медью ламинат, полученный указанным образом, после бакелизацни в течение 24 ч при 200 С обнаруживает, как следует из табл. 1, высокие механические свойства при повышенной температуре и вьюокий коэффициент теплового расширения, однако с очень слабой силой сцепления между медной фольгой и и поэтому не применяется в многослойных щитах печатных схем. Полученный рассмотренным способом лак на основе полиамин о-fwc-малеимида обладает заметно пролонгированным временем желатинизации, а реакция отверяздения слаба. Следовательно, ему нельзя придать достаточные свойства одним лишь упомянутым формованием под давлением, и, в частности, ciina его сцепления с медной фольгой до бакелизации составляет ,0,3 кг/см. Следовательно, указанный слоистый материал нельзя применять для практических целей.

П р и м е р 3 (сравнительный). Лак, содержащий 30 мас.% полимерной композиции, растворением 100 мае,ч. диглицидилового эфира Suc-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001) и 12 мае.ч, ментандиамина в метилэтилкетоне.

Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной 0,1 мм, обработаниьш гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 7 мин при 30°С и получают лист препрега стадии В с 40 мас.%-ным содержанием смолы.

Аналогично примеру ,1 пакет листов препрега подвергают теплу и давлению при помощи пресса с горячими (обогреваемыми) плитами при 170 С и 70 кг/см в течение ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Полз ченный ламинат с медной обкладкой, как видно из табл. 1, хуже по механической прочности и силе сцепления с медной фольгой при повышенной температуре, заметно ухудшается при термообработке при повьшенной температуре и обладает неудовлет ворительной термостойкостью при пайке. Поэтому подобный ламинат с медной обкладкой не может быть использован на практике в качестве термостойкого ламината. Далее указанный ламинат имеет слишком большой коэффи циент линейного (теплового) расширения, чтобы его можно было использовать в высокоплотньк многослойных щитах печатных схем. .

П р и м е р 4 (сравнительный). Лак, содержащий 45 мас.% полимерной композиции, получают растворением 100 мае.ч. такого же полиамино-fetJCмалеимида, как в примере 1, и . 100 мае.ч. диглицидилового эфира 5(с-фенола-А е эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001) в 1-метш1-2-пирролидоне.

Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной О,1 мм, обработанный гамма-глицидокеипропилтриэтоксиеиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 5 мин при и получают лист препрега стадии В . с. 40 мас.%-ным содержанием смолы.Аналогично примеру 1 комплект или пакет листов препрега (полученных указанным образом) подвергают действию тепла и давления при помощи пресса с обогреваемыми плитами при и 50 кг/см в течение

2.5ч и получают ламинат с двусторонней медной, обкладкой толщиной

.,6мм.

Эксплуатационные свойства этого ламината с медной обкладкой представлены в табл. 1, Хотя этот ламинат и обнаруживает сравнительно хорошую термостойкости и без бакелизации, однако термостойкость полиаминоSnc-малеимида не полностью дыявлена После бакелизации в течение 24 ч при 200 С ламинат обнаруживает некоторое улучшение механических свойств при повьш1енной температуре и улучшенный коэффициент линейного расширения, однако все еще не удовлетвор.ительные для термостойкого ламината.

По сравнению с ламинатом, в котором использован один полиамино-5 усмалеимид, сила сцепления между медной фольгой и щитом (картоном) в покрытом медью ламинате несколько лучше по начальному значению, но недостаточна для многослойного щита печатной схемы, которому предстоит выдерживать тяжелые условия при дальнейшей обработке ламината и его эксплуатации.

Время желати.низации указанного лака значительно сокращается при добавлении полиэпоксипроизводного по сравнению с лаком, содержащим один полиамино-8к(-малеимид, но недостаточно по сравнению с лаком, содержащим предлагаемую полимерную композицию.

Пример 5. Лак, содержащий 40 мас.% полимерной композиции, получают растворением в диметилформамиде 100 мае.ч. полиамино 6 ас-м апеимида, полученного взаимодействием 1,5 моль Н,М-4,4-дифенипметан- исмалеимида с 1 моль N,N -диаминодифенилметана в расплавленном состоянии при в течение 0,5 ч, 200 мае.ч. бромированного диглицидилового эфира Site -фенола-А е эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот 1045 фирмы Шелл кемикап корп) и 50 мае.ч. изобутилового полиэфира сополимера стирола - малеинового ан-

гидрида, содержащего 50 мол.% малеиновогб ангидрида.

Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной 0,1 мм, обработанный гамма-аминопропилтриэтоксискланом, пропитывают лаком, сушат 5 мин при 140 С и получают лист препрега стадии В, содержащего 45 мас.% полимерной композиции.

Аналогично примеру 1 комплект полученных описанным способом листов препрега подвергают действию тепла и давления при помощи пресса и обогреваемых плит при 170 С и 40 кг/см в течение 2 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Как видно из табл. 1, этот ламина характеризуется высокими механическими свойствами при повышенной температуре, коэффициентом линейного расширения и термостойкостью при пайке и высокой силой сцепления между медной фольгой и щитом на начальной стадии при повьштенной температуре и после продолжительной термообработки. Поэтому он термостоек и обладает высокой огнестойкостью (UZ класс V-0, в соответствии с мето- дикой испытаний по вертикальному горению),

Приме рыб-12. Аналогично примеру 1 приготовляют серию лаков на основе различньк полимерных компо зиций растворением различных сочетаний полиамино-5 «с-малеимидов, полиэпоксипроизводных и сополимеров кислотного типа в смеси растворителей метил-2-пирролидона и метилэтилкетона. Лист стеклоткани фирмы Асахи Швебель ко , обработанный для полиамидного ламината, толщиной О,1 мм пропитывают лаком и сушат 510 мин при 130-150°С и получают препрег с 35-50 мас.%-ным содержанием смолы. Полученный препрег нагревают под давлением вместе с фольгой из электролитической меди толщиной 35 мкм при помощи пресса с обогревае мыми плитами при 160-180с и 4080 кг/см в Течение 1,5-2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Рецептура примерной композиции представлена в табл. 2, а время желатинизации лака и эксплуатационные характеристики ламината с медной

обкладкой - в табл. 3. Как следует из табл. 3, предлагаемая полимерная композиция обнаруживает в широком интервале рецептур высокие термостойкость, в частности способность к отверждению при низкой температуре, и силу сцепления с медной фольгой по сравнению с обычными композициями на основе полиимида.

Пример 13. Лист стеклоткани толщиной О,1 мм пропитывают полимерной композицией из примера 1 и сушат Аналогично примеру 1 комплект препре- га и медной фольги подвергают действию тепла и давления при помощи пресса с обогреваемьми плитами до образования ламината с двусторонней медной обкладкой (толщина медной фольги 7 мкм) толсциной 0,2 мм. Из ламината образуют щит внутренней схемы для испытания высокоплотной конфигурагщи Многослойньй щит толщиной 2 Mt-f получают из трех листов щита (картона) внутренней, схемы, двух листов ламината с медной обкладкой и толщиной фольги 35 мкм (на одной стороне) и нескольких листов препрега толщиной О,1 мм, полученного с применением полимерной композиции по примеру 1. Образовавшийся многослойный щит обрабатывают далее для получения поверхностной схемы и отверстий и получают отделанный восьмислойньй щит для печатной схемы. Основные эксплуатационные характеристики щита представлены в табл. 4.

Для сравнения многослойные щиты печатных схем получают из одной полиамино-оис-малеимидной смолы, эпоксидной смолы и композиции из полиамин 0-S «с -мал еимид а и эпоксидной смолы, соответственно, как в примерах 1,5 и 6 и сравнивают их свойства.

Как видно из табл. 4, предлагаемая полимерная композиция обнаруживает отличные свойства при суровых условиях переработки и обработки восьмислойного щита печатной схемы, в частности силу сцепления с внутренней медной фольгой и размерную стабильность, необходимые для щитов печатных схем высокой точности.

В противоположность, при использовании обы1ной полимерной композиции сила сцепления с внутренней медной фольгой I неудовлетворительна, заметно ухудшение при обработке теп-

лом и влагой, плохая размерная ста- . бильность щита - все это не отвечает требованиям высокой точности к многослойным щитам печатных схем.

П р и м 8 р 14. Лак с 50 вес.%-ным содержанием смолы получают растворением в смеси диметилформамида и толуола 100 вес.ч. полиамино- ис-малеимида из примера 1, 50 вес.ч. диглицидилового соединения полиэфирного типа, полученного реакцией эпихлоргидрида и двухатомного спирта, полученного реакцией бис-фенола-А с окисью пропилена (Адека резин ЕР-4000 Асахи Денка Когио ко), и 10 вес.ч. сополимера малеинового ангидрида - альфаметштстирола (45:55 мол.%).

Лист ткани из углеродного волокна толщиной 0,3 мм, обработанньй гаммааминопропилтриэтоксисиланом, пропитывают лаком и сушат 5 мин при 150 С и получают препрег с 40 вес.%-ным содержанием смолы.

Комплект из семи листов препрега подвергают действию тепла и давления в прессе с обогреваемыми плитами в течение 2 ч при 170 С и 80 кг/см и получают ламинат на основе ткани из углеродистого волокна толщиной 2 мм. Прочность на изгиб у ламината 58 кг/см при комнатной температуре и 43 кг/см при 200 С. Он пригоден для применения в термостойких деталях

П р и м е р 15. Лак с 55 вес.%-ным содержанием полимерной композиции получают растворением в N,N -меткп-2пирролидоне 100 вес.ч. полиаминоSuc-малеимида из примера 6, 30 вес.ч. диглицидилового эфира бромированного оас-фенола-Ас эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот 1045) и 30 вес.ч. сополимера малеинового ангидрида - альфа-метил-/)-изопропилстирола, содержащего 30 мол.% малеинового ангидрида.

Лист стекло-асбестовой бумаги толщиной 0,3 мм пропитывают лаком и сушат 10 мин при , получают лист препрега, содержащего 60 вес.% полимерной композиции.

Комплект из шести листов препрега с нихромовой фольгой толщиной 0,1 мм, помещенной с одной стороны комплекта, подвергают действию тепла и получают ламинат с односторонней ни хромовой обкладкой толщиной 1,6 мм. У полученного ламината температура тепловой деформации , удельное объемное сопротивление А.равно 210 Si см и 5.-10 Si см (С-96/40/90 и огнестойкость в соответствии с UL класс V-0 по VL-методу при испытании вертикальным горением. Ламинат пригоден для применения в термостойких щитах цепей (схем) сопротивления, щитов нагревателей и т.п.

«м

о

г

СВЯЗУЩЕЕ ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ ,включающее полиамино-Svс-малеимид на основе Ь«с имида, выбранноего из группы, включающей N,N 4,4-дифенш1метан-5 1/с-малеимид, К,М -м-фе HimeH-Suc-малеимид и К,К -гексаметилен- йс-малеимид, и диамина, выбранного нз группы, включающей 4,4диаминодифешшметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4-диаминодициклогексан, эпоксидную диановую или эпоксидно-новолачную смолу, отличающееся тем, что, с целью повьппения теплостойкости, оно дополнительно содержит сополимер, выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, неполньй С2-Сс-алкш1овый эфир сополимера стрфола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, сополимер ё изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ансл гидрида с моно-Н -пентилмалеатом. При следующем соотношении компонентов связующего, мае.ч.: Полиамино-Soc-малеимид 100 Эпоксидная смола10-300 Сополимер5-150

U 0)

§

п

00

1

i.

«

||

о

яВ)

но

оа

SI

«

S.ж.

«

р

.«

X

я а,

.са

А 260 , 60 с

Д-2/100 .Так же

После тем- . .

пературы

цикла

х/4 Так же Угол отделения90° Погружение в НСС; Галоид:1/1 при комиспытанатной темпенияратуре на 7 мин ИзменеПослеобразоние размероввания схемы -0,01 щита, % Параллельно После ламинату термообработки -0,02 Е-0,5/170 После температурногоцикла х/5 -0,03

ТаблицаА

Без изБез измененияменения Плохо

Плохо

Отслое- Так же

Отслоение ние

1,3 0,3 0,7

0,5 Без и

Без измеменененияния

-0,02

-0,04

-0,06 ез из- Помутнеенения ние 0,01 -0,03 0,03 -0,08 0,05 -0,10 Ниже Tg КоэфПерпендикулярфицино ламинату Выше Tg ент линейного расширениящита () Примечани

Продолжение табл.4 е: х/1.В сравнительном примере 1 использован полиамин о- Juc-малеимид. Х/2.В сравнительном примере 2 использована эпоксидная смола... . . х/З.В сравнительном примере 3 использована полиамино-8ис-малеимид/эпоксидная смола. х/4.-60°10 мин.: 20 циклов. х/5.-65°0,5 ч- 25°15 мин- 125°0,5 ч-.-25 15 мин: 5 циклов. 3,,5.10 6,6-10 4-10 1,4. 1,5-1СГ 3,110 1,8-Ю