СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИОРГАНОСИЛИЛ)ТРИОРГАНО- СИЛИЛАЛКИЛФОСФОПАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Настоящее изобретение относится к получению соединений общей формулы Кз51(СН2)„Р(0)()2, где R - алкил, арил, алкокси, арокси; R - алкил, арил, ар а л кил, п - 1-4 и более, которые могут быть использованы для обработки текстильных изделий с целью придания им негорючести, в качестве присадок к маслам и смазкам и т. д. Предлагаемый способ состоит в том, что трис (триорганосилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании, желательно до 100- 300°С, как в среде органического растворителя, так и без него. Целевые продукты реакции выделяют обычным путем. Выход продуктов 35-70% и выше в зависимости от строения исходных реагентов и условий проведения реакции. Предлагаемый способ получения бис (триорганосилил)триорганосилилалкилфосфонагов рекомендовать в качестве препаративного. Пример 1. Получение бис(триэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната. Эквимолекулярную смесь 20,0 г (0,047 моль) трис (триэтилсилил)-фосфита и 8,6 г (0,047 моль) диэтоксиметилхлорметилсилана помещают в прибор с термометром и обратным холодильником и нагревают в атмосфере ухого азота в течение 6 час при температуре 155-160°С. В результате вакуумной фракцинной перегонки выделяют 14 г (65%) бис(триэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфос179-180°С/3,5 мм рт. ст., d|° оната с т. кип. MR: найдено 126,27, вы,9759, По 1,4520. -шслено 126,03. Найдено, % Si 18,30, 18,33; Р 6,50, 6,39. CigHisOsPSi,. Вычислено, %: Si 18,44; Р 6,78. Кроме того, получают 10,1 г (67%) триэтилхлорсилана (C2H3)3SiCl с т. кип. 48-49°С/ 25 мм рт. ст., По 1,4303, df 0,8975. Пример 2. Получение бис(триэтилсилил)метилдиэтилсилилметилфосфоната. Эквимолекулярную смесь 21,2 г (0,05 моль трис (триэтилсилил)-фосфита и 7,5 г (0,06люль) метилдиэтилхлорметилсилана нагревают в приборе, указанном в примере 1, в течение 6,5 час при температуре 155-160°С. В результате вакуумной перегонки выделяют 7,4 г (35%) бис (триэтилсилил) метилдиэтилсилилметнлфосфоната с т. кип. 177-178° С/3,5 мм рт. ст., По 1,4570, df 0,9464. AlR: найдено 122,25, вычислено 123,09.

Кроме того, выделяют 5,1 г триэтилхлорсилана (С2Н5)з51С1 с т. кип. 47-49°С/25 м.м

рт. ст., по 1,4330, df 0,8985.

Пример 3. Получение бис(метилдиэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 20 г (0,052 моль) трис(метилдиэтилсилил)-фосфита и 9,55 г (0,052 моль метилдиэтоксихлорметилсилана нагревают в условиях примера 1. В результате вакуумной фракционной перегонки выделяют 15,7 г (70%) бис-метилдиэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 155--156°С/3,5 мм рт. ст., по 1,4420, df 0,9770. MR: найдено 116,12, вычислено 116,75.

Найдено, %: Si 19,50, 19,58; Р 7,10, 7,13.

CiaH OsPSis.

Вычислено, %: Si 19,65; Р 7,22.

Кроме того, получают 9,5 г (69,5%) метилдиэтилхлорсилана CH3(C2H5)2SiCl с т. кип. 57-58°С/46 мм рт. ст., по 1,4174, df 0,8830.

Пример 4. Получение бис(метилдиэтилсилил)метилдиэтилсилилметилфосфоната,

В условиях примера 1 из эквимолекулярной смеси 20 г (0,052 моль) трис(метилдиэтилсилил)-фосфита и 7,85 г (0,052 моль) метилдиэтилхлорметилсилана получают 7,4 г (36%) бис(метилдиэтилсилил)метилдиэтилсилил м етилфосфоната с т. кип. 154-156°С/3,5 мм рт. ст., по 1,4520, df 0,9493. MR: найдено 112,75, вычислено 113,81.

Найдено, %: Si 21,08, 21,12; Р 7,48, 7,53.

CeH OgPSi.

Вычислено, %: Si 21,23; Р 7,80.

Кроме того, выделяют 4,8 г (35%) мегилдиэтилхлорсилана с т. кип. 57-58°С/46 м.м

рт. ст., df 0,881, пв 1,4185.

Пример 5. Получение бис(этилдибутилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната.

Из эквимолекулярной смеси 20 г (0,034 моль) трис(этилдибутилсилил)-фосфита и 6,15 г (0,034 моль) метилдиэтоксихлорметилсилана в условиях примера 1 после фракционирования в вакууме получают 6,3 г (33%) бис(этилдибутилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 230-232°С/

3,5 мм рг. ст., По 1,4610, df 0,9300.

MR: нарщено 167,88, вычислено 168,42.

Найдено, %: Si 14,68, 14,73; Р 5,14, 5,23.

CscHeiOsPSi. Вычислено, %: Si 14,80; Р 5,44.

Кроме того, выделяют 6,2 г (30%) этилдибутилхлорсилана (С2Н5) (C4n9)2SiCl с т. кип.

82 83°С/3,5 мм рт. ст., По 1,4435, df 0,8560. MR: найдено 64,10, вычислено 64,81.

Найдено, %: Si 13,30, 13,18.

SiCioH23Cl.

Вычислено, %: Si 13,55.

Пример 6. Получение бис(триэтилсилил) триэтоксисилилметилфосфоната.

Эквимолекулярную смесь 20 г (0,047 моль) трис(триэтилсилил)-фосфита и 10 г (0,047 моль) триэтоксихлорметилсилана нагревают в приборе с термометром и обратным холодильником в атмосфере сухого азота при температуре 145- 150°С в течение 5,5 час. После фракционирования в вакууме получают 18 г (78,5%) бис(триэтилсилил)триэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 184-185°С/ 3,5 мм рт. ст.. По 1,4485, df 0,9849. MR: найдено 132,34, вычислено 132,13.

Найдено, %: Si 17,15, 17,21; Р 6,21, 6, 17.

CisHivPOeSia.

Вычислено, %: Si 17,32; Р 6,38.

Кроме того, выделяют 5,3 г (71%) триэтилс т. кип. 47-48°С/25 мм рт. ст.,

хлорсилана

„20 , -ОАО j20

По 1,4308, d4 0,8967.

Предмет изобретения

1.Способ получения бис(триорганосилил) триорганосилилалкилфосфонатов, отличающийся тем, что трис(триорганосилил)-фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-300°С.

3.Способ но пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.