(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 15-6КСИПЕНТАЛЕКАНОВОЙ КИСЛОТЫ Пб&т вГЯШНаЯцел Еэ достигается описываемым способом получения 15-оксипентадекановрй кислоты, заключающимся в том, что 1 ДЗ-тридекан сШгг;этйлбвЪгб эфира брассиловой кислоты обрабатывают хлористым водородом при 95-100°С в среде инертногб орга ческого растворителя, обычно -гептане, петрояейном эфире (т.кип,70г ); бензине (т.кип.90-125°С), с о раэбваниём l-xлop-iЗ-oкcитpидeкaн.&кдT«; pый подвергают взаимодействию снатриймалоновым эфирсял в среде а6солютиого Этанола при кипении с посЙёдУ19й1йм последов ательнкм щелочньам 1т1;сфолизой, д екарбоксиЛнррванием при 160-200 С и щелочным омьшёниём Синтез i 5-оксипёнтадекайовой кис л6Ты йрбтекает по следующей схеме HOOCCCftj jjCOOH Cj,HgOOC(CHj,lCOOC (CH,X,(CH,l,Cf - 1 Иасн(сооС,н,) . Z. -COj, -: 3 NaOHIt. . V/.:.,,.- .. . . 5. iJaOH ... .- : .-- (ai2)co6H : . ;;; , в i aiecTBe исходного соединения используется брассиловая кислота, получаемая из бутадиена через цикло iieae ttpH-eH.--.;;y,:-v ,-.:-:;,. л-л;. р- -. - - 3 CHgeca-cHeCH Воос снД сБрассиловую кислоту переводят в диметиловый или диэтиловый эфир по известному способу, а затем восст ншливают эфир до 1,13-тридекандиол спомощью tiAlH или каталитическим гидрированием над Си-Сг ка гГлйзатором |1 обрабатывают хло эистьая родом врастйоре гептана, петролейно эфира (т.кип. 70-100 С) или бензина fr.кип.907,125CJ, выходом 1-хлор-13-оксйтридёкан составляет . 82%.. . Получают 15-оксипёитадекановую кислоту с выходом 51-60%; считая на брайсмловуюкислоту. Пример 1. l,13-TpиЯekaндиол. 20 г диэтилового эфира l,lf; -трйдекандикарбрновой кислоты в 50 бензола медленно прибавляют к 3 г в 150 мл абсолютного эфира и 50 мл бензола при кипении эфира. Затём реакционную смесь кипятят 8 ч О лаждаю1т и медленно прибавляют 120 мл 10%-ной серной кислоты. Раст вор нагревают с целью растворения диола и сливают горячий эфиробензольный раствор методом декантации, водный слой экстрагируют .горячим бензолом еще два раза. Растворитель упаривают, получают 12,8 г 1,1з-тридекандиола, т.пл. 74-75 С (бензол), выход 92,8% от Теории. Найдено, %: С 71,90; И 13,04 Вычислено,%: С 72,25; Н 12,95 По литературным данным т.пл. 75-7бс 15 .... Гидрирование на меднохромовом катализато1ре 10 г ди.этйлового эфира 1,11-три декан дик арбоновоЙ { ислОты в 30 мл этанола в присутствии3 г мёднохромового катализатора гидрируют в автоклаве при давлении водорода 150 атм и температуре в течеше 6 ч. Катализатор отфильтровывают, этанол отгоняют, твердый остаток кристаллизуют из бензола. Получают 6,7 ;г 1,3-тридекандиола; Т.ПЛ.73 74°С; Выход 94%. , И р и м е р 2. 1-Хлор-13-оКситрйДекаН} ,-/ ;. -, ,. V ... ... , . ;- .... .: ; в колбу, снабженную Йисходянщм. холодильником с приемной колбой, капельной воронкой и трубкой до дна .помещают 10 ,13-тридекандйбла и заполняют колбу до отводной трубки г ептаном. Реакционную смесь нагревают до 95-100С и медленно пропускают ток хлористого водорода, одновременно прикапывая растворитель. После 3 ч реакцию заканчивают, колбу ох- . лаждают, содержимое реакционной Массы и приемной колбы соединяют,ббрабатываюТ раствором йоташа, растворитель удаляют . Получают 8,8 г 1-хлор-13-окситридёкаиа, т.пл.47-48°С (пётролейный эфир). Выход 82%. от теории. Найдено, %: С 66,35; ri 11,45; С1 14,41. : Со . . Вычислено,%: С 66,55; Н 11,55; С1 15,09. ... : .. ИК-спектр}Л)-ОН - ЗЗОО см . .., П р им е р 3. 15-рксипёнтаде- кановая кислота. 7 г 1-хлор-13-тридеканолаприбавлшт к раствору натриймалрнового эфира, полученного из 7,6 г малонбвого эфира, 1 г Na. в 25 мд абсолютного этанола. Реакционную смесь нагревает при кипении 18 ч. Охлаждают, добавляют раствор 12 г едкого кали в 55. мл 50%-ного этанола. .Нагревают 4 ч. Охлаждают, разбавляют йодой и экстрагируют эфиром, водный раствор, подкисляют, выделивишйся осадок отфильтровывают и нагревают, при 160-220С до полного выделения СО2. Охлаждают, добавляют 40 мл 15%-ногО раствора КОН и нагре.вают 10 ч при 90°С. Реакционную смесь-разбавляют 50 мл воды и экстрагиру,ют эфиром,. водный слой подкисляют. Получают 5,2 г 15-оксипентадеканрв.ой кислоты, выход 66%, т.пл, вЗ-бб С (бензол). По литературным данным т.пл.84-85С 1 Ж-спектр: - 1720 - 3000 2500 - карбоксильной группы; 9-Orf - 3450 см - гидрок сильной;; гру пы.. .- Формупа изобретения 1. Способ полуяения 1Б-оксйпёйта декановой кислоты, о т л и ч а и щ и и с я тем, что с целью расатрения сырьевой баэЫдПовШеиия 8цход(а целевого продукта, 1,13-трйдёкандиол; обрабатывавэт хлорйсть водородом при 95-100 С в среде инертного органического растворителя с образованием 1-XЛор-13-окситридекана, который подвергают взаимодействию с нйтриймалоновым эЛиром в среде абсолютйого этанола при кипении, с последующим последовательным щелочным гидроли зом, декарбоксйлированйём при 160200С и щелочньии окыленийн. 2. Способ по а.1, о. т и и ч а ющи и с я тем, Что в качесТВв органического растворителя используют гёк,сан,петролейный эфир С т,|сип.70-100С, дензин с т.кип,90-125 С. Источники информации, принятые во бвйманиё при экспертизе 1.Несмеянов А.Н. и ддо. Синтеза 15-оксипеитадёка|10в6й и 1б-оксигексайодой кислот/ Известия Att CCCJP, OXrf, 2, 1960,с.211. 2.Свадковская Г.Э. и др. Получение ici-сжсипентадекановой кйслоты мётьдом пёрё1фес;тй6й эяаетролитической кондейсации, ЖОХ, 27,1957 0.2146. - ..- :.-; 3.РЖ Хим. 19 Н 66, 1971 , патент Японии I 32684 кл. 16 В Sit,опубЛйк. 1970. , : - - .V;- ; . ; :, 4. Химия и 1ё;сйологйя куШспау веществ и эфирных маЬелг, выпуск 1У, 1958, с.16 (прототип). 5, Journal of the Amei:ican fcheml cal Society.69, 1970, c.2350, 235i.
