Способ выделения смеси гексамера дихлорциклофосфазена Советский патент 1979 года по МПК C01B25/10 

(54) СПОСОВ ВЫДЕЛЕНИЯ ПЕКСАМЕРА ДИХЛОРЦИКЛОФОСФАЗЕНА

Изобретение относится к технологий разделения хлорциклофосфазенов, в частности к выделению гексамера дихлорциклбфосфазена, используемого для получения термостойких и негорючих полимеров.

Извэстен способ выделения гексамера дихлорниклофосфазена из смеси высших гомологов дихлорциклофосфазенов путем дистилляции в вакууме (2-5} . рт. ст. при 250-300 0

iL

Недостатком такого способа является большие потери продукта до 15% за счет перегруппировки высших гомологов в низшие, в частности и тример.

Цель изобретения - сокращение потерь продукта.

Это достигается тем, что смесь высших гомологов дихлорпиклофосфазено обрабатывают гексаном при минус 30 минус 50 С, из полученного раствора отгоняют гексан и из остатка кристаллизацией при О - минус выделяют целевой продукт.

Отличительными признаками являются выделение гексамера из смеси гомологов, экстракцией гексаном, режим экстракции и отделение его от осувтка.

Указанные отличия позволяют полностью исключить потери гексамера за счет перегруппировки в шизшие гомологи. Проведение экстракции при более высоких температурах невозможно из-за соэкстракции остальных гомологов.

Пример. 75 г смеси хлорциклофосфазенов следующего состава, мас%: (МРСе) 50; (NPCtj) 6,5; (NPCIl.) 21; ( NPCy, 20,0; ( 2,5; подвергают возгонке при 8О-90°С, вакууме 1-2 мм рт.ст. в течение 6 ч иГпри 110-12О С в течение 4 ч. Получают 30 т три мера и 8,2 г тетрамера пихлорфосфазена. Оставшуюся на дне смесь высших гомологов подвергают очистке от примесей на колонке с силикагелем марки UV -254. Получают после очистKB 22 г смеси коричневого цвета. Дал последовательно три раза в делительной iaopoHKe при взбалтывании, по 10-15 мин каждый раз, проводят экстракцию tkiacna охлажденным до минус 35 - минус 50С гексаном, oiv. деляя каждый раз образовавшийся в воронке нижний белый слой и сливая в колбу верхний коричневый маточник. Посэте третьей экстракции белый слой отделяют и сушат в течение 2 ч в вакууме при 50°С, взвешивают, определяя выход смеси пента, - гептамеров дихлорфосфазена и ее состав на основании (Р-спектров), Выход смеси пента-гептамеров 10,1 г. Оставшийся раствор, содержащий практически весь гексамер после oi гонки большей части гексана, подвер-. гают кристаллизации при О - минус 10° С в течение З сут. Полученную суспензию перемешают на 5 мин в сосуд Дьюара при минус 30 - минус 50 С и отделяют кристаллы гексамера ПолучаЬэт 4,6 г гексамера и 6,6 г смеси пента- и гептамеров. Пример 2. .30 г смеси высши хлорциклофосфазенов следующего со- , става, мае %: (NPCEgb 19,8; ( NPCg) 31 ;2) (NPCy, 49, после возгонки ipl мера и тетрамера известным методом очистки на силикагеле подвергают обра ботке охлажденным (минус 45°С) гекс 19 НОМ. После третьей экстракции получают 11,5 г смеси пента, гептамеров с небольшим остаточным содержанием гексамера, мас%: (NPCE) 19; (NPC,,), 81(NPCe2)6 Следы. 27 . Раствор после отгонки гексана подвергают кристаллизации при минус 5 - минус в течение 2,5 сут. Выпавшие кристаллы гексамера отдепяют центрифугированием. Гексамер перекристаллизовывают из гексана. Получено 9,1 г гексамера и 8,7 г сме-си пента, - гептамеров. Формула изобретения Способ выделения гексамера дихлорциклофос({йзена из смеси высших; гомологов, отличающийся тем, что, с целью сокращения потерь продукта, смесь высших гомологов обрабатывают гексаном при минус 30 минус 50 С, из полученного раствора отгоняют гексани из остатка кристаллизацией при О - минус выделяют продукт. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. J- A.CIieiri-Soc. 17, 1895 Р. 375.