Способ получения высших хлорциклофосфазенов Советский патент 1981 года по МПК C01B25/10 

Изобретение относится к способам получения высших хлорциклофосфазенов общей формулы (N Р С Ij )и, 5, которые используются в химической .промышленности при получении термостойких и негорючих полимеров, пластификаторов, гидравлических и смазоч ных жидкостей. Известен способ получения смеси хлорциклофосфазенов путем аммоноила пятихлористого фосфора . Недостатком этого способа яв:г1яется то, что получают смесь циклических гомологов общей формулы (NPCI где п 3-7. Известен также способ получения высших хлорфосфазенов -аммонолизом пятихлористого фосфюра в среде хлорбензола при 128-13(Г, мольном соотношении исходных компонентов PC ЫНдС 1;1,17 в присутствии в качестве катализатора хинолина в количестве 0,16-0,17 моль на моль пятихлористого фосфора. Пятихлористый- фосфор при данном способе используют в сухом виде, последовательно внося в колбу с хлорбе.рзолом сначала пятихлористый фосфор, затем хлористый акыоний т.е. растворение PCly происходит во время синтеза Однако способ имеет.большую продолжительность, составляюЕцую 12 ч и низший выход высших хлорциклофосфазенов, который составляет 15-17%. Цель изобретения - повышение выхода высших хлорциклофосфазенов и сокращения продолжительности процесса. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения высших хлорциклофосфазенов, включающем растворение пятихлористого фосфора в хлорбензоле, аммонолиз при 128-130 с, в присутствии хинолина, осаждение линейных хлорфосфазенов из смеси алифатическими углеводородами, отгонку хлорбензола и возгонку в вакууме тримера и тетрамера, О пятихлористый фосфор предварительно растворяют в хлорбензоле. Пример. 850 г (4,07 моль) пятихлористого 4 осфора предварительно растворяют в 1,5 л хлорбензола при комнатной температуре в течение 4 ч или при 110 С в течение 1,5 ч. Затем в круглодонную колбу с раствором пятихлористого фосфора вносят 255 г хлористого гиимония (4,77 моль и при.пивают раствор 85 г (,0,66 моль) хинолина в 1 л хлорбензола. Смесь греют при слабом кипении при 128-13 в течение 7ч. При завершении синтеза прекращает ся вьщеление хлористого водорода и раствор приобретает темно-бурый цве Смесь охлаждают и отфильтровывают осадок. Из фильтрата отгоняют хлор бензол при и давлении 14 мм р ст. Оставшуюся в колбе коричневую смесь циклических и линейных фосфазенов растворяют в бензоле и вы саждают линейные хлорфосфазены пет ролейным эфиром. Получают 141,8 г линейных продуктов (21%7. Отгоняя смесь бензола и петролейного эфира при получают смесь циклических фосфазенов общей формулы (NPC Ij ) ,,где п 5 3. Последовательной возгонкой в вакууме при 2 мм рт.ст. при 100°С получают 188 г (28%) тримера дихлорфосфазена и при 120°С 15 г ( 3% тетрамера На дне сублиматора остается коричневое масло высших циклических фосфазенов (NPCIn) в количестве 228 г (34%), Состав смеси циклических хлорфосфазенов определяют на основании спектров . Спектры сняты на приборе R-20A, рабочая частота 24-28мГц, растворитель - хлороформ, концентрация 0,7 моль/л. Химические сдвиги определяли с точностью tО,1м.д. Синтез хлорфосфазенов аммонолизом пятихлорисхого фосфора при соотношении PClj NN401 1:1,17, количестве хинолина 0,16 моль на моль и температуре 128-132 с в среде хлорбензола приведен в таблице. Таким образом, изобретение позволяет повысить выход высших хлорциклофосфазенов до 32,4-37,9% и сократить продолжительность процесса до 5-10 ч.

Извест12

85,9 27,5 ный

Предлагаемый

Формула изобретения

Способ получения высших хлорциклофосфазенов аммонолизом пятихлористого фосфора в среде хлорбензола при . 128-130с в присутствии хинолина с последующим осаждением линейных хлорфосфазенов из смеси алифатическими углеводородами, отгонкой хлорбензола и возгонкой в вакууме триммера и тетрамера, отличающийся

1,7

17,6

39,1

тем, что, с целью повышения выхода продукта и сокращения продолжительности процесса, предварительно пятихлорный фосфор растворяют в хлорбензоле.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 141868, кл. С 01 В 25/10, 1961.