Способ получения растворимого полидихлорфосфазена Советский патент 1979 года по МПК C08G79/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО ПОЛИДИХЛОРФОСФАЗЕНА

Изобретение относится к химии фосфоразотистых соединений, конкретно к полидихлорфосфезену формулы fee т -н4 ceJh/который является исходным соединением для синтеза полидиоргано фосфазенов. Оно может быть использовано в области получения термостойких и негорючих эластомеров и лаковых покрытий, эмалей, добавок к различным жидкостям и смазочным маслам с целью модификации свойств последних В качестве основного исходного проду та для получения полидихлорфосфазена используют тример дихлорфосфазена. В связи с отсутствием четких пред ставлений о механизме полимеризаций тримера дихлорфосфазена до нас,тоящего времени не решена проблема направленного синтеза линейного высокомолекулярного полидихлорфосфазен в контролируемых условиях. В большин стве случаев блочная термическая полимеризация тримера дихлорфосфазена приводит к образованию смеси раст воримого и нерастворимого в органических растворителях яолимеров, а полностью растворимый полидихлорфосфазен получается лишь с выходом не более 20%. Прсллышленное значение имеет только растворимый полидихлорфосфазен, так как только на его основе можно получать способные перерабатываться полидиорганофосфазены. Известен способ получения растворимого полидихлорфосфазена с выходам 33-35% блочной термической полимеризацией тримера с добавками тетрамера дихлорфосфазена в количестве 5-20% при температуре 215-310 С в течение 1-60 .| Смесь тримера и тетрамера дихлорфосфазена разного, состава подвергают термической полимеризации в блоке, в стеклянных ампулах. Полимеризацию осуществляют в течение различного времени и при разных температурах, перед запаиванием ампулы вакуумир уют. По окончании полимерх зации ампулы охлаждают и содержимое растворяют в бензоле. Раствор отделяют от нерастворимого полидихлорфосфазена декантированием. К

раствору Добавляют петролейный эфир, высаждая таким образом растворимый полимер. Выход растворимого

Блочная термическая полимеризация смесей тримера и тетрамера дихлорфосфазена

молекулярная масса вычислена по формуле / П / б,3-10 -М

и нерастворимого полимеров определяют весовым методом.

Результаты сведены в табл. 1.

Таблица Из табл. 1 видно, что максималь ный выход растворимого полидихлорфосфазена в данных условиях невелик (20-26%), Крсяле того, достаточно высок (2030%) выход нерастворимого полимера Являющегося отходом, препятствующим повторному использов.анию непрореагировавших мономеров . Целью настоящего изобретения является увеличение выхода (36-50%) Растворимого полидихлорфосфазена и возможности повторного использования непрореагировавших мойдмеров. Дня достижения указанной цели пр блочной термической полимеризации тримера дихлорфосфазена используют добавки высших гомологов дихлор фосфазена, а именно смесь гептамера с пентамерсм или его гексамер при следующем .соотношении компонентов, масс. %: Тример дихлорфосфазена 75-80 Высший гомолог дихлорфосфазена20-25При этом использование смеси гепта- и пентамера с соотношением, равным масс.%: Блочная термичес тримера и гепата

Смесь гептапентамеров(состава 77:23) 10

20

25 30

Смесь гептапентамеров(состава 70:30) 25

Смесь гептапентамеров(состава 80:20) 25

151

42 47 45

60 47 45

15 20 20

176 165

183

49 50

52 50

20

175

20 22 162 43 43

174

45

20

45

170

48

48

20 Гептамер70-80 Пентамер-20-30, увеличивают выход растворимого полидихлорфосфазена с 18-20%, характерного для полимеризации чистого тримера дихлорфосфазена или 26% для смеси тримера и тетрамера, до 45-50%. Использование гексамера позволяет увеличить выход растворимого полидихлорфосфазена до 40-46%. Полимеризацию осуществляют при температуре 23 0-270 С в течение 10-22 час в стеклянных ампулах. Пример. Полимеризацию тримера дихлорфосфазена с 10-30% содержанием смеси гепта- пентамера различного состава проводят при 23р-270С в течение 15-22 час в стеклянных ампулах, которые перед запаицанием вакуумируют. Выход полидихлорфосфазена определяют весовым методом после высаждения полимера из раствора в бензоле петролейньлм эфиром и высушивания, в вакууме. Конкретные п араметры процесса и свойства полученного полимера в сравнении с полимером, полученным из чистого тримера, даны в табл. 2. олимеризация смесей амеров дихлорфосфазена Т а б л и ц а 2 Как видно из табл. 2 при 10%ном содержании смеси гепта-пентамеров в результате полимеризации получается смесь растворимого и нерастворимого полимеров. При содержании данной смеси более 30% выход растворимого полимера не превышает более 43%, вероятно из-за низкой, реакционной способности высших гомологов дихлорфосфазена в сравнении с триме-, Блочная термическ тримера и гексам рем в условиях термической полимеризации . Оптимальньм содержанием добавки считают 20-25%. Пример 2. Полимеризацию тримера дихлорфосфазена с 10-30% содержанием гексамера проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Конкретные параметры процесса и свойстг ва полученного полимера даны в табл. 3. олимеризация смесей дихлорфосфазена Таблица 3