Аллиламиды диалкилфосфорных кислот, обладающие свойствами хемостерилянтов вредных насекомых Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/22 

Изобретегше относится к области вельского хозяйства, в частности;к но- ым химичес1шм веществам для борьбы :: вредными насекомыми. Известны хемостерилянты вредных насекомых, например этиленамидотиофос фаты l. Однако эти соедине1шя токсичны для теплокровных и склонны к полимеризации. Цель изобретения расширение ассортимента хемостерилянтов вредных на секомых,, Поставленная цель достигается тем, что в качестве хемостерилянтов вредны насекомых используют новые соединения формулы . (Ro:)2(oVNHCH,cH-cH5,, (I) где R - алкил ().. Способ получения этих соединений основан на реакции Тодда-Атертона. Вз имодействие диалкилфосфитов с аллил- амином происходит в присутствии четы- реххлорнстого углерода и триэтиламина по следующей схеме: /КО Со VH- -NH2CH,,2 Ч+CCe - JC.Hg(N IROf PCO -ннсн сн-сн,,снсез+/с Н5),,ына в качестве растворителей используют абсолютный эфир или бензол. Соединения (1) Быдеяяют из реакционной массы общепринятыми методами. Индивидуальность и строение подтверждаются данными рефрактометрии, элементного анализа и ЯМР-спектроскопии. Пример 1. Аллиламид диметилфосфорной кислоты (КОХ О2.О1). К раствору 5,7 г (О,1 моль) аллиламина, 15,4 г (0,1 мояь) четыреххлористого углерода и 1О,1 г (ОД моль) триэтиламина в 50 мл сухого бензойо при .интенсивном перемешивании и температуре реакцно шой массы О-5°С в 3 течение 15 мни, добавляют по каплям 11V (0,1 моль) диметиаи юсфита в 15 мл с jcoro бензола. Пооконча2{иидобавления реакционную массу перемешивают 2 ч при комнатной температуре и оставляют па ночь. Затем отфильтровывают осадок оо лянокислого триэтиламина, растворитель отгоняют, остаток перегош1ют в вакууме Выход 14,2 г {80%)„ Т,кип„ QQ°/2 П 1,4478,,1460, fm найден 38,55j вычислен 38,76,. Найдено, %: С 35,94, И 7,35, Р 18,35 .. Вычислено5%: С 36,36, Н 7,27, Р 18,78, - 10,7 МсД, Вещество пр ставляет собой бесцветную маслянистую жидкость со специ(}л1чес1шм запахом, рао творимую в воде и во многих органичес ких растворителях. Аналогичным образом из 55 г (0,5 моль) диметилфосфита, 28,5 г (О,5моль аляиламина, 77 г (О,5 моль) четырех- хлористого углерода и 50,5г (0,5 моль триэтиламина в 15О мл сухого бензола получают 66 г. {80 %) аллиламида длме тилфосфорной кислоты. Пример 2. Аллйламид диэтилфосфорной кислоты (КОХ 02,02) По методике приведенной в примере 1, из 13,8 г (О,1 моль) диэтилфосфита получают 16,4 г (85 %) алллламида диэтилфосфорной кислоты ТоКип, 94 /l 1,44О8, .03925 найден 48,12, вычислен 47,97, Р - 9,8 -МоД, НайденоД: С 43,11, Н 8, 42, Р 16Д5. ,,NO,P. Вычислено, %; С 43,52, Н 8,29, Р 16,07с Бесцветная маслянистая жид« кость, растворимая в воде и во многах органических растворителях Аналогичным образом при аагрузке по 0,4 моль реагентов получают 62,5 (81 %) ал7шламида диэтилфосфорной loic лоты. Пример 3„ Ал7П1,тюмид дипропиЛ фосфорной КИСЛОТЫа По методике, приведенной в примере 1, из 16,6 г (0,1 моль) дипропилфос- фита получают 19 г (86 %) аллиламида ОИПРОПИЛФОСФООНОЙ кислоты. Т.КИПе 12б/2, И l.4420-. ,0266, MR найден 56,98, вычислен 57,23, сГ31 9,4 м.д. 74 Найдено, %: С 49,О7, И 9,1Г., Р 13,,85. . Вычислено, %: С 48.89, Н 9,05, Р 14,02, EJecuBeTHaH маслянистая жидKOCTbj в воде растворяется плохо, во органических растворителях - хорошо. Аналогичным образом при загрузке по 0,3 МОЛ5 реагентов получают 56 г (84,5 %) продукта реакции. Пример 4, Аллиламида дибутил4)оа| орной кислоты. По методике, приведенной в примере 1, из 19,4 г (0,1 моль) дибУтилЛосбита получают 19,7 г (79%) алхшламида дн бутилфосфорной кислоты. Т.кип. 1О1/5. ,444О, ci 0,9954, найден бб,48, вычислен 66,48, tf. Р 8,9 м.д. Найдено, %: С 52,94, Н 9,51, Р 12,25. S 24 0 PВычислено, %-. С 53,01, Н 9,64, Р 12,45. Бесцветная маслянистая жидкость, в воде растворяется плохо, во многих органических растворителях - хорошо. При загрузке О,3 моль дибутилфосфи- та получают 58 г 77,,8 %/ аллиламида ДибуТИЛфОсфОрНОЙ CHCJIOIL., Пример 5. Ал;шламиддиамилфосфорной кислоты (КОЛ О2.03). По методике, приведенной в примере 1, из 22,2 г (О,1 моль) дагамилфосфита получают 22 г (79,5 %) аллиламида диамилфосфорной кислоты Т.кип. 10,,4470, (1200,9767, d ip 8j,4, MR-p найден 75,80, вычислен 75,70. Найдено, %: С 56,14, Н 10,2, Р 11,28. Вычислено, %: С 56,31, Fi 10,11, Р 11,19. Бесцветная маслообразная жидкость, не растворимая в воде, растворяющаяся во многих органических растворителях. Аналогичным образом при загрузке 66,6 г (0,3 моль) диамилфосфита получают 64 г (77 %) аллиламида диамил- фосфорной кислоты. Стерилизующие свойства испытывались на оз.имой совке и вредной чере- пащке методом топикального нанесения ацетоновых растворов. Резуга таты опытов по хемостерилизации приво;штся в табл, 1-4,

Опьп .1. Вощоство КОХ 02.01 проявило высокий CTcpHjniayroiiuift sijxjjeKT при Hjiieceinin iia клопои врешюй черепашки в количестве 0,4, 0,2 и 0,О5 мг/особь. Интенсивность размножения насекомых снизилась на 68-100% (табл, 1). Причем половая активность н продолжительность жизни стерилизова1П1ых насекомых

Воздействие аллиламида диметилфосфорной кислоты (КОХ О2.О1) на продолжительность жизни и интенсивность размножения вредной

черепашки

оыли не ниже контролт иых, п иппгд.ч я превосходили эти показатели,

О п ы т.-2. КОХ 02.01 испытьимлся на озимой совке методом топикального нанесения шлетоновых растворов. Он также проявил высокую CTepiiraiayroшую активность.

Таблица 1

Воздействие аллиламида диметтшфосфорной кислоты (КОХ 02,01) на репродуктивные функз1ии озимой совки

&

00

++ /

бЬ

О,05

00

1--(Контроль

Т п блица 2

Снижение чнспеннос-т потомс.гва (сге-рильность) составнло - 100 % (табл. 2), т,е„ было практически полным, причем вещество не действовало угнета-юще на HaceKoMbiXj их половая активность и продолжитеньность Ж1-гзни были не нн. же, чем в контроле

О п ы т Зв Клопов вредной черепаьч--- кн (одного из родителей) обрабатывали VieToflOM топикального нанесения из

Воздействие аллнламидэ -днамилфосг юрпой кислоты (КОХ 02,ОЗ) на воспроизводительные функции вредной черепашки

Он мало токсичен для насекомьк. При- мененле даже сравьштельно высокой дозы 0,4 мг/особь не стрясает половую активность самцов и самок и продолжи-- . тельность их жизкио Количество опдодо творений е, опыте %, в контроле 9О %, продолжительность задзни пасекомы в опыте 21,4-«31эЗ в контроле 23,7 24, Значительный интерес представля- ет повышение плодовитости самок, спа ренйых со стерилизованаыми самцами. По -ридимому обработка этим соединет-1ем стимулирует жизнедеятельность насекомых что очень важно при выпуске стернлизован- ных насекомых в природные условна,.

родозатора водно-ацетонового раствора КОХ 02.ОЗ Обработанных насекомых содержали с нормальными особями противоположного пола. Наблюдения за иолоЕрй активностью, Ж11знеспособнос1ъю откладыгшемы-Х. самками яиц, продолжительностью жизщ- насекомых показали, что КОХ 02,03 очегвь перспективный стерйляпт. Обработка его растворакш практически полностью стерилизует и самцов и самок вредной черепашки (таблЗ),

Таблица 3.

Опыт 4. Аналогичная обработка, как в примере 3, веществом КОХ 02.0 девственных бабочек озимой совки и со- 4Q дерясание с ними нормальных особей противоположного пола привело к появ летпо яйцекладок только стерильных с. яиц причем полов ая активность практически не уступала активности нормаль- 45 ьк насекомых и была даже выше, чем Б контроле (табл, 4)

Таким образом, аллиламиды даалкил- (рос4юрных кислот являются эффективными хемостерилянтами.в Они мало токсич Н.Ы для насекомых н стимулируют их жизкедеятельность.

Воздействие алллламина даамилфосфорной 1а слоты (КОХ 02.03) на размножение и продолжительность яадзнн озимой совки Формула изобретений20 Аллиламиды диалкилфосфорных KHcao Дюомулы (RO) Р(0)-ННСН . где R - алкил (С С), обладаюпше

701627

lO

Таблиц a 4 свойствами хемостерилянтов вреднь1х; насекомых. Источники информации, принятые во вш{мание при экспертизе Брек, К. Смит. Генетические методь борьбы с вредными насекомыми, М... Колос, 1971, с. 11.