Бис-(этиленимиды) N-метил-N-пропаргиламидофосфорной или тиофосфорной кислот, обладающие хемостерилизующей активностью Советский патент 1992 года по МПК C07F9/22 C07F9/564 A01N57/26 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым бис-(этиленимидам) М-метил-М-пропаргиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот общей формулы

сн k

(Й

1

X

где X - кислород или сера, обладающим хемостерилизующей активностью, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве для борьбы с вредными насекомыми.

Соединения формулы I и их биологическая активность в литературе не описаны.

Известны аллиламиды диалкилфосфорных кислот общей формулы

(RO)2P(0)NHCH2CH CH2,

где R - алкил Ci-C, которые являются эфю ы с ел фективными хемостерилянтами для озимой совки и клопа вредной черепашки.

Известны также производные аллиламидов кислот фосфора общей формулы

OS 00

«Ч

, P(0)N НСН2СН СН2. Л

где R -метокси. бутокси. гексил или гептил; R - гексил. аллиламино- или зтиленаминогруппа, обладающие хемостерилизующей активностью.

Однако данные о хемостерилизующей активности этих соединений по отношению к комнатной мухе в литературе отсутствуют.

Известен сульфид трис-(1-зтиленимидо)фосфина(тиотэф). который используется в качестве хемостерилянта комнатных мух.

Целью изобретения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм.

Поставленная цель достигается описываемыми бис-(зтиленимидами) N-метил-Ы-пропаргиламмдофосфорной или -тиофосфорной кислот формулы I, обладающими хемостерилизующей активностью.

Хемостерилизующая активность описываемых соединений формулы I находится на уровне тиотэфа.

Бис-(этилбнимиды) i-мeтил-N-пpoпapгиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот получают взаимодействием зтиленимина с дихлорангидридамм М-метил-Мпропэргиламидофосфорнойили

-тиофосфорной кислот в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина.

Пример . Получение бмс-(этиленимида) М-метил Ы-|- ро11аргиламидофосфорной кислоты.

К раствору 1,0 г (0,005 моль) дихлорангидрида М-метил-М-пропаргиламидофосфорной кислоты в 25 мл дизтилового эфира при 0°С и при премешивании прибавляют по каплям смесь 0,46 г {0,01 моль) этиленимина м 1,09 г (0,01 моль) тризтмламина в 15 мл ,циэтилового эфира. Реакционную смесь перемешивают 1ч гфм комнатной температуре, а затем в течение 0,5 ч при рефлексе.

Осадок солянокислого триэтиламина, 1,4 г (теоретическое количество 1,48 г), отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Выпавшие крмсталльг отфильтровывают и перекристаллизовывают (высококипящий петролейный эфир). Получают 0,89 г (83,2%) бмс-(этиленимида} Ы-метил-Мпропаргмламидофосфорной кислоты с т.пл. 35-Зб°С, (5р -40м.д.

Найдено.. %: С 47.76, 48,12; Н 7,40; N 21,09; 21.10; Р 14,80; 15.03.

CaHwNsOP.Вычислено, %; С 48,24; Н 7,03; N 21,10; Р 15,58.

ПК-спектр ( V, см ); 1275; .

П Р и м е Р 2. Получение бис-(этиленимида) N-мeтил-N-npoпaprилaмидoтиoфocфopной кислоты.

К раствору 1.3 г (0,006 моль) дихлорангидрида N-мeтил-N-пpoпaлгилaмидoтиoфосфорной кислоты в 30 мл диэтилового эфира при комнатной температуре прибавляют смесь 0.55 г (0.012 моль) этиленимина и 1,3 г (0,012 моль) триэтиламина в 15 мл диэтилового эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем еще 1 ч при рефлексе.

Осадок солянокислого триатиламина отфильтровывают (1,4 г. теоретическое количество), а фильтрат упаривают. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают (высококипящий петролейный эфир).

Получают0,98 г (71,0%) бис-(этиленимида) М-метил-1М-пропаргиламидотиофосфорной киЬлоты с т.пл. 42°С, (5 р- -110 м.д.

Найдено. %: С 44,03; 44,35; Н 6.20,6,30; N 19,70; 19,87; Р 14.51, 14.86.

С8Н14МзР5,

Вычислено, %; С 44.65; Н 6.51; N 19,53; Р 14.42.

( V, см ): 2130,

ИК-спектр HCSC--3310.

Хемостерилизующую активность описываемых соединений изучают методомсухих приманок.

Приманки готовят следующим образом.

5 ч. сахарного песка смешивают гз чашках Петри с препаратом, растворенным в 5мл ацетона. В качестве биотеста используют комнатную муху (Musca domestica Z.). Заведомо девственных насекомых 1-3дневного возраста (25 самцов и 25 самок) выпускают в садки, в которые помещают приманку и воду. Контролем служат садки с насекомыми, содержащие необработанный сахар м воду. Через 3 суток приманки удаляют м ставят молоко. Гибель насекомых учитывзют через 24 ч после удаления приманок. На 5 сутки с момента постановки опыта в садки с мухами помещают на сутки для откладки яиц свежую увлажненную среду (комбикорм), меняя ее многократно в течение 10-12 дней, отложенные яйца noMeaiaют в термостат(+30°С) на 2-3 дня до полного выплодз личинок.

О хемостерилизующем действии описываемых соединений судили по снижению плодовитости насекомых, выраженной в процентах по отношению к контролю

Результаты исследования приведены в таблице, из которой видно, что описываемые соединения обладают стерилизующей активностью по отношению к комнатным мухам, Так описываемые соединения в концентрации 0,01-0,05% оказывают полный стерилизующий эффект, не уступая в этом отношении эталону - тиотзфу.

Хемостермлизующая активность бис(этиленимидов) N-мeтил-N-пpoпapгилaмидофосфорной и -тиофосфорной кислот дана в таблице.

Формула изобретения

Бис-{этиленимидь) Ы-метил-М-пропаргиламидофосфорной или -тиофосфорной кислот общей формулы

где X - кислород или сера, обладающие хемостерилизующей активностью.