СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЙ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ 1 Советский патент 1972 года по МПК C08G65/28 

Известен способ получения простых полиэфиров путем взаимодействия ароматического оксисоединения с алкилеиоксидом. Однако получаемые полиэфиры имеют только одну функциональную группу и совершенно не пригодны для получения полиуретанов с повышенной термической устойчивостью.

Предлагается при синтезе простых полиэфир01В в качестве исходного оксисоединения применять соединения общей формулы

X X

Y XXX

где

А-СН.,-; СН,-С-СНз; CCU-C-H;

Н-С-Аг; -С-Аг; -О-;

Y - галоген, водород, -ОН, и процесс проводить в органическом растворителе при 80-200°С под давлением 1-10 ат, пред1почтительио 2-4 ат, в присутствии кагализатора. К|роме того, предлагается при необходимости в исходную реакционную смесь вводить смесь других алкиленоксидов, например этихлоргидрина, тетрагидрофурана. Предлагаемый способ позволяет получать

полиэ фиры с повышенной термической устойчивостью и способностью не воспламеняться, что дает возможность использовать их для синтеза полиуретанов.

В качестве органического растворителя

можно применять ароматические углеводороды, алифатические галогеипроизводные, алифатические или ароматические эфиры, предпочтительно бензол, толуол, ксилол, анизол, четыреххлористый углерод.

В процессе используют анионные и катионные и также металорганические катализаторы, такие как КОН, ЗгСОз, NaOH, Aids,

ВРзО(С2Н5)2.

Пример 1. В автоклав из кислотоупориой стали, снабженный мешалкой, термометром, манометром, вводят 1 моль (336 г) 4,4-дигидрокси - 3,5,3,5 - тетрахлордифенилдиметилмета.на (хлорированного диана), прибавляют

рителя и 0,5 вес. %, считая ita ко.иечмый продукт, КОН ИЛИ NaOH в твердом состоянии.

После закрытия авто клава автоклав и вводящие капилляры продувают азотом и после достижения 120°С вводят 6 г-моль окиси пропилена (350 г). Реакция проходит с выделением тепла, поэтому реактор надо охлаждать.

После окончания реакции и удаления пепрореагировавшей окиси пропилена путем нродувания азотом и отдистиллирования растворителя получают около 700 г -вязкого продукта, который после очистки на катионите содержит около 20 вес. % хлора и пригоден для изготовления упругих самогаонущих полиуретановых пленок.

Пример 2. В описанный автоклав вводят 450 г (1 моль) 4,4-дигидрокси-3,5,3,5-тетрахлордифенилтрихлорэтана, 200 г бензола или толуола в качестве растворителя и - NaOH в таблетках.

После продувки автоклава азотом вводят 350 г окиси цропилена при 120- 140°С. Когда давление газов в автоклаве уменьшится до исходного, отгоняют растворитель из массы, получая после очистки около 800 г продукта, содержащего 30 вес. % хлора. Продукт пригоден для изготовления упругих самогаснущих пленок.

Пример 3. В автоклав, описанный в примере 1, вводят 800 г продукта, полученного как в примере 2, в очищенном состоянии. Зате-м прибавляют к нему ПО г катализатора в виде комплекса ВРзО(С2Н5)2. После удаления из аппаратуры воздуха азотом тювышается температура до 100-125°С. В автоклав при перемешивании вводят 2200 г смеси, состоящей из 1000 г окиси пропилена и 1200 г эпихлоргидрина. Скорость дозировки смеси зависит от скорости отвода тепла, выделяющегося во время реакции. Окислы можно дозировать порциями или непрерывно так, чтобы темпе1ратура не превышала 140°С. После введения всей смеси при помощи азота удаляют остатки окиси и часть катализатора. После очистки продукта получают полиэфир со средним мол. в. 2800-3000, пригодный для получения эластических самогаснущих пленок.

Пример 4. В автоклав, описанный в примере 1, вводят 364 г 4,4-дигидрокси-3,5,3,5тетрахлордифенилдиметилметана, 250 мл бензола в качестве растворителя и 40 г ранее приготовленного комплекса РеСЬ и окиси пропилена.

После продувки автоклава азотом нагревают его до 80°С и вводят 760 г смеси, состоящей из 470 г зпихлоргидрина и 290 г окиси пропилена, так, чтобы температура не превысила 150°С.

Полученный продукт после отгонки растворителя в вакууме и очистки служит для получения упругих и негорящих полнуретановых пленок.

рящим нолиэфирам, употребляемым для получения упругих и полуупругих пленок для уменьшения воспламеняемости готовых изделий. 5

Пример 5. В автоклав емкостью Юл, аналюгичиый автоклаву из нримера 1, вводят 328 г (1 моль) 4,4,5,5-тетрагидрокси-3,3-дихлордифенилдиметилметана, 500 г сухого беи0 зола и 300 г ранее приготовленного комплекса FeCls и окиси пропилена.

Автоклав продувают азотом и нагревают до прнблизительно 80°С. Затем, непрерывно мешая, вводят Б реактор смесь, состоящую из

5 3720 г энихлоргидрнна и 2320 г окиси пропилена, так, чтобы температура не превысила 150°С.

Оптимальная температура реакции ПО- 130°С. Перемешивание проводят еще 1 час

0 после введения смеси окислов при ПО-150°С, а затем удаляют газы азотом. После отгонки растворителя и очистки полиэфира получают продукт, пригодный для получения эластических полиуретаповых пленок, содержащих

5 около 23% хлора. Полиэфир можно употреблять для получения эластических нввоспламеняюидихся пленок или в виде примеси к полиэфирам для уменьшения воспламеняемости готовых изделий.

Предмет изобретения

1. Способ получения простых полиэфнров путем взаимодействия арОМатического оксисоедииения с алкиленоксидом, отличающийся тем, что в качестве -исходного оксисоединения применяют соединения общей формулы

X X

XY

Y X

45 где

А--СН,-; СИз-С-СИз; СС1з-С-Н;

Н-С-Аг; -С-Аг; -О-; -SO,-;

X - галоген, водород; Y - галоген, водород,-ОН, и процесс проводят в органическом растворителе при 80-200°С под давлением 1 - 10 ат, предпочтительно 2-4 ат, в присутствии катализатора. 5 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют ароматические углеводороды, алифатические галогенпроизводные, алифатические 6 или ароматичеокие эфиры, предпочтительно бензол, толуол, ксилол, анизол и четыреххлористый углерод.