Дефолиирующее средство Советский патент 1988 года по МПК A01N47/36 

00

со

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к ростре- гулирующим средствам.Цель изобретения - повышение деформирующей активности средств на основе 1,2,3-тиади- азолмочевины. Средство содержит мас.%: 80 производного 1,2,3-тиа- зиазолил-5-мочевины формулы HC-N-dON-S-C N-CONHCfcH, где R - -С-С; алкил или его гидрохлорид или R - С -С -алкенил, 15 каолина, 4 лигнин- сульфоната кальция и 1 натриевой соли Ы-метил-Ы-олеилтаурина.Растения хлопчатника обрабатьгоают средством в стадии 4-6 листьев. Деформация составила через 5 дней 33-57%, 7 дней - 52-90%, три недели - 90-100%. 4 табл. а о (У1 с

сы

Изобретение относится к сельскому хозяйству в частности, к ростре- гулирующим средствам.

Цель изобретения - повьшение деформирующей активности средств на основе 1,2,3-тиадиазолмочевины.

Предлагаемые согласно изобретению соединения не описанные в литературе можно получить, например, следующим образом.

А.Металлические соединения общей формулы,

. B-/)

N,

ьк

S

вводят во взаимодействие с соединениями общей формулы:

R, - Z

(III)

при необходимости в присутствии растворителя и катализатора, или Б. l,2,З-тиадиазол-5-иН -мочевины общей формулы 3-i H-c-:N i (IV)

вводят во взаимодействие с соединениями общей формулы (III) :

R, - Z

при необходимости в присутствии кис- лотосвязующих средств, а также при необходимости в присутствии пригодно го катализатора.

Пример 1. 3-(2-Пропил-1,2, 3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1-фенил- мочевина.

44,0 г (0,2 моль) 1-фенил-3-(1, 2,З-диадиазол-5-ил)мочевины растворяют в 200 мл безводного диметилфор- мамида и осторожно смещивают с 8,7 г (0,2 моль) 55%-ной дисперсии гидрида натрия в масле. Во время добавления смесь поддерживается при 30 С за счет охлаждения, затем дополнительно перемешивается в течение 45 мин при комнатной температуре до тех пор, пока более не будет выделяться водород. Затем в течение 15 мин прикапывают раствор 22,47 мл (0,23 моль) н-пропилиодида в 400 мл диметилформамида, причем температура реакции не должна превышать

20°С. По окончании добавления смесь дополнительно перемешивают еще 6 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь осторожно выли- вгиот на 100 мл ледяной воды, после этого трижды экстрагируют по 50D мл метиленхлорида. Метиленхлоридные экстракты промывают раствором из 8,0 г

гидроксида натрия в 80 мл воды, сушат после этого над сульфатом магния, отфильтровьшают и концентрируют в вакууме. Получают таким образом 55 г окрашенных в слабо-желтый двот

кристаллов . Дальнейшую очистку осуществляют с помощью колоночной хроматографии (среднее давление) на силикагеле (элюент: диизопропиловый эфир/уксусный эфир 60:40). Получают

почти бесцветные кристаллы, которые можно перекристаллизовывать из ди- изопропилового эфира.

Выход: 20,0 г 38,2% от теории 3-(2-пропил-1,2,З-тиадиазол-З-ин-5-илиден)-1-фенилмочевины. Т.пл. 95 С; ТСХ: растворитель-уксусный эфир; R - значение: 0,670.

Рассчитано,%: С 54,94; Н 5,36; N 21,36.

Найдено, %: С 55,14; Н 5,49; N 21,41.

Пример 2. Гидрохлорид 3-.(2- -пропил-1,2,З-тиадиазол-З-ин-5-или- ден)-1-фенилмочевины. .

6,76 г (30,026 моль) 3-(2-пропил- -1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиден)-1- -фенилмочевины растворяют в 180 мл ацетона. При О к полученному раствору прикапьшают 8,6 мл (0,052 моль)

насьщ1енного эфирного раствора хло- тистого водорода. Продолжают перемешивать еще 15 мин при комнатной температуре. Для полноты осаждения смешивают еще с 30 мл диизопропилового эфира. Окрашенные в слабо-желтый цвет кристаллы отсасывают, дополнительно промьгеают 50 мл диизо- пропилового эфира и высушивают. Выход: 6,4 г 87,5% от теории

3-(2-пропш -1,2,З-тиадиазол-З-ин-5- -илиден)- -фенилмочевины, гидрохлорида. Т.пл. 188-190 с (разложение). ТСХ: растворитель уксусный эфир. R - значение: 0,615.

Рассчитано, %: С 48,23; Н 5,06; N 18,75.

Найдено, %: С 47,95; Н 5,12; N 18,54.

Пример 3. 3-(2-Этил-1,2,3- -тиадиазол-З-ин-5-илиден)- 1-фенил- мочевина.

А. 11,0 г (0,05 моль) 1-фенил- -3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевины суспендируют в 200 мл безводного эт ленгликольдиэтилового эфира. Сначала добавляют 2,6 г (0,01 моль) 18-крон-б, затем осторожно смешива- ют с 2,4 г (0,05 моль) 50%-ной дисперсии гидрида натрия в масле, причем температура реакции не должна превышать 30 С. Затем продолжают перемешивать еще 2 ч при комнатной температуре. К ставшему тем временем прозрачному раствору в течение 15 мин прикапьшают раствор 4,9 мл (0,06 моль) этилиодида в 20 мл эти- ленгликольдиэтилового эфира, при 25 С. По окончании добавления дополнительно перемешивают еще 8 ч при комнатной температуре. Почти прозрачный раствор выпаривают в вакууме при 40 С. Остаток растворяют в 200 мл метиленхлорида, органическую фазу затем промьтают раствором из 2 г гидрооксида натрия в 20 кл воды. Промытый 100 мл воды метилен- хлоридный экстракт сушат над суль- фатом магния, отфильтровывают и выпаривают в вакууме. Получают 13,0 г слабо-желтого цвета кристаллов, которые перекристаллизуются из диизопропилового эфира.

Выход 6,38 г 51,5% от теории 3-(2-этил-1,3,З-тиадиазол-З-ин-5- -илиден)-1-фенш1мочевины. Т.пл. 123 124 С; ТСХ: растворитель-уксусный эфир, RJ -значение: 0,610.

Рассчитано, %: С 53,21; Н 4,87; N 22,56.

Найдено,%: С 53,46; Н 5,11; N 22,58.

Б. 11,0 г 0,05 моль) 1-фенил- -3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевнны растворяют в растворе из 5,92 г (0,09 моль) гидроксида калия в 30 мл воды. К полученному раствору в течение 30 мин примерно при 30 С прикапьтают 9,82 мл диэтилсульфата. Реакционную смесь сначала в течение 30 мин перемешивают при комнатной температуре. Затем еш.е 30 мин нагревают при 60 С. После этого ее трижды экстрагируют по 200 мл мети- ленхлоридом. Высушенные над сульфатом магния отфильтрованные метилен515 0 0 5

0

5

0

5

хлоридные экстракты концентрируют в вакууме. Получают 11,4 г желтоватых кристаллов, которые перекристаллизо- вывают из диизопропилового эфира.

Выход: 4,96 г 40,0% от теории 3-(2-этил-1,2,З-тиадиазол-З-ин-5- -илиден)-1-фенилмочевины. Т.пл. 123- 124 С. ТСХ: растворитель уксусный эфир, Р. - значение: - 0,610.

Аналогичным образом можно получать другие, предлагаемые согласно изобретению соединения.

Производные 1-фенил-3-(1,2,3-ти- адиазол-З-ил-5-илиден)мочевины представлены в табл.1.

Следующие примеры служат для пояснения возможностей применения предлагаемых соединений, которые используют в форме указанных композиций .

Пример 4. Молодые хлопковые растения в стадии 4-6 развившихся собственно листьев обрабатьшают композицией по изобретению (повторение четырехкратное). Наносимое количество бульона для опрыскивания соответствует 500 л/га. Растения как правило вьщерживают в теплице при 19- 22 С. Спустя 3 недели после нанесения устанавливают процент сброшенных листьев.

Дефолиирующее действие композиций по изобретению представлено в табл.2.

Пример 5. Молодые хлопковые растения в стадии 5-6 развившихся собственно листьев обрабатьшают, как описано в примере 4, и спустя 7 дней оценивают, т.е. устанавливают процент опавших листьев (см.табл.3).

Пример 6. Молодые хлопковые растения в стадии 5-6 развившихся листьев обрабатывают, как описано в примере 21, и выдерживают в теплице при 20-25°С. Спустя Ь дней и три недели после нанесения устанавливают процент опавших листьев. Определенные значения показывают, что благодаря предлагаемым соединениям достигается быстрая дефолиация (см. фиг.4).

Формула изобретения

Дефолиирующее средство на основе производных 1,2,З-тиадиазол-5- -илмочевины,содержащее носитель и поверхностно-активное вещество, о тличающееся тем, что, с целью повышения дефолиирующей активности, в качестве производного 1,2,З-тиадиазолил-5-мочевины оно содержит соединение форьгулы

-N 0-NHC6H5

U

где R - С,-С -алкил, основание или гидрохлорид, или где R - кенил, в качестве носителя - каолин.

ны

3- (2-Бутил-1 ,.2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Метил-1,2,3,-тиадиазол-3-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Бутил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Изопропил-1,2,3-тиадиазол- -3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

(2-Пропенил)-1,2,3-тиадиазол- -З-ин-5-илиден -1-фенилмочевина

1-Фенил-3- 2-(2-пропинил)-1,2,3- -тиадиазол-З-ин-5-илиден - мочевина

3-(2-Бензил)-1,2,3-тиадиазол-З- -ин-5-илиден-1-фенилмочевина

3- 2-(2-Флорэтил)-1,2,3-тиадиазол- -З-ин-5-илиден -1-фенилмочевина

а в качестве поверхностно-активного вещества - смесь лигнинсульфоната кальция и натриевой соли N-метил- -N-олеилтаурина при следующем соотношении компонентов, мае.7,;

Активное вещество 80 Носитель15

Лигносульфонат кальция4

N-мeтил-N-oлeил- наурина - натриевая соль1

Таблица 1

.Т.пл. 91-92 С

Т.пл. 21Гс (разл.)

Т.пл. 188-189°С (разл.)

Т.пл. 126-127°С Т.пл. 131°С

Т.пл. 157°С

Т.пл. 141°С

Т.пл. 135 С

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Этил-1,2,3-тиадиаэол-3-ил- -5-илиден)-1-фенил-мочевина

3-(2-Пропил-1,2,3-тиадиазол-З- -ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Бутш1-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Метил-1,2,3-диаэол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Пропил-1,2,4-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилтиомочевина, гидрохлорид

3-(2-Бутил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Изопропил-1,2,3-тиадиазол- -З-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Таблица 2

90 100

100 100 100

Ч.

95

95

90

100

1А 3-(2-Пропенил)-1,2,3-тиадиазол- -З-ин-5-илиден)-1-фениямочевина

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Этил-1,2,3-тиадиазол-З-ин-5- -илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Этил-1,2,З-тиадиазол-З-ин-4- -илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-Пропил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илидеи)-1-фенилмочевина

3-(2-Бутил-1,2,3-тиадиазол-3-ин- -5-илидеи)-1-фенилмочевина

3-(2-Метил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- -5-илидеи)-1-фенилмочевина, гидрохЛорид

3-(2-Пропил-1,2,3-тидиазол-З-ин- -5-илиден)-1-фенилмочевина-гидро- хлорид

3-(2-Бутил-1,2,3-диадиазол-З- -ин-5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-Нзопропил-1,2,3-тиадиазол- -3-ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

Продолжение табл.2

500

80

Таблица 3

40

90

40

90

40

85

40

84

40

62

11

3- 2-(Пропенил)-1,2,3-тиадиазол- -З-ин-5-илиден -1-фенилмочевина

3-(2-Этенил-1,2,3-тиадиазол-3- -ин-5-илиден)-1-фенилмочевина

1-Фенил-3-(1,2,З-тиадиазол-5-ил)- -мочевина (прототип)

3-(2-этил-1,2,4-тиадиазол-3-ин-5- 80 -илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

3-(2-этил-1,2,З-тиадиазол-З-ин-5- 80 -илиден)-1-фенилмочевина

3-(2-пропил-1,2,3-тиадиазол-З- 80 -ин-5-илиде н-1-фенилмочевина

3-(2-пропил-1,2,3-тиадиазол-З-ин- 80 -5-илиден)-1-фенилмочевина, гидрохлорид

1-фенил-3-(1,2,З-тиадиазол-5-ил)- 80 -мочевина (прототип)

1371A90

12 Продолжение табл.3

40

52

40

62

40

38

Таблица 4

100

100 100 100

90