Способ получения бромистого этила Советский патент 1979 года по МПК C07C19/02 C07C17/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИСТОГО ЭТИЛА

I ;

изобретение относится к технологии .основного органического синтеза, в част.ностй к способу получения бромистого, этила, который применяется в фармацевтической промышленности, в органическом синтезе, в качестве антидетонатора и является эффективным огнегаситель- ным средством. .

Известен способ получения алкилбромидов путём бромирования алифатических спиртов бромом и серой в присутствии катализатора окиси це{эия l} при повышенной температуре. Однако при этом получают целевой продукт недостаточно высокой чистоты. Кроме того, требуется дефицитный катализатор - окись церия.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкилбромядов путем взаимодействия алифатического, спирта, брома и серы при повышенной температуре 60SO С в присутствии ароматических углеводородов, например бензола, толуола и катализатора бромистого железа 2. Выход целевого продукта близок к количественному.

Недостатком известного способа является невысокая интенсивность процесса получения бромистого этила вследствие того, что используемое в качестве катализатора бромистое железо инициирует только начало процесса (образование бромистого водорода) и не катализирует процесс в целом. Продолжительность процесса при этом способе составляет 4,5 6 ч. Процесс проводится при избытке брома, который реагирует с ароматичерним углеводородом, в результате снижается выход целевого продукта. Кроме того, применение растворителей приводит к загряз- нёншь продукта.

Целью предлагаемого изобрегвния является упрощение технологии процесса и сокращение его продолжительности.

Поставленная цель достигается описьюаемым способом получения бромисто-го этила, состоящим в том, что этиловый Спирт, бром и серу подвергают взаи модействию при 6О-12О°С в присутствии катализатора диметилсульфоксида, взятого в количестве 0,5-1 об.% в расчете на спирт. . Введение диметилсульфоксида значительно ускоряет процесс взаимодействия этилового спирта, брома и серы за счет образования комплекса HBf -с диметнлсульфоксидом, позволяет сократить продолжительность процесса до 3-4,5 ч и ис1Ь1ючить из технологического процесса токсичные органические растворители. Исключение из процесса растворителей обеспечивает в свою очередь: увеличение выхода продукта по брому на 3-5% (бром не расходуется на бромирование растворителей), улучшение качества бромистого этила и улучшение условий техники безопасности.- Кроме того, образова ние комплекса НВг с диметилсульфоксидом способствует удерживанию в ре акционной массе, в результате предотвр щается его унос и повышается выход пр дукта. Процесс осуществляют следующим образом. В этиловый спирт, взятый в избытке 10-25% по отношению к брому, добавляют диметилсульфоксид в-- количестве 0,5-1 об.% от загрузки спирта. Смесь .нагревают до 30-50.С и при перемешивании в нее дозируют раствор серы в броме, приготовленный предварительным растворением серы, взятой в количестве 6-6,5% от веса брома, в броме. Синтез бромистого этила осуществляют в течение 2,0-2,-5 ч при 78-80°С с одновременной отгонкой бромистого этила. По окончании синтеза температуру повышают до 11О-12О С. Полученный продукт промывают 5-10%-ным раствором соды и затем водой. Выход бромистого этила близок.к теоретическому. Содержание основного вещества 99,8-99,9%. Пример. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, дефлегматором и нисходящим холодильником, помещают 122 мл этилового спирта и О,6 мл диметилсульфоксида. Смесь нагревают до 50 С и при перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в бро. ме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8.г брома. Через 15 мин начинают, отбор бромистого этила. Темпера туру куба поднимают до 7 в С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце синтеза температуру поднимают до 110 С. Продолжительность процесса 4 ч. Полученный бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем водой. После разделения слоев получают 168,7 г бромистого этила с содержанием основного вещества99,98%. П р и м е р 2. Аналог7ично примеру 1. в колбу помещают 122 мл этилового спирта и 0,9 мл диметилсульфок- сида. Смесь нагревают до 50 Си при перемешивании постепенно дозируют э нее раствор серы в броме, который готовят смешением 8 г серы и 124,8 г брома. Через 10 мин начинают отбор бромистого этила. Температуру куба поднимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременнбй отгонке бромистого этила.. В конце синтеза температуру поднимают до 110 С. Продолжительность процес- .са 3,5 -ч. Полученный .бромистый этил промывают 5%-ным раствором соды, затем водой. Получают 168,9 г бромистого этила с Содержанием основного вещества. 99,98%. П р и м ер 3. Аналогично примеру 1 в колбу помещают 122 мл этилового спирта и 1,2 мл диметилсульфок- сида.. , Смесь нагревают до 30 С и при . перемешивании постепенно дозируют в нее раствор серы в броме, который гото-, вят смешением 8 г серы и 124,8 г брома. Через 8 мин начинается отбор бромистого этила, температуру куба поднимают до 78 С и продолжают дозировку раствора бромистой серы при одновременной отгонке бромистого этила. В конце .синтеза температуру поднимают до 120 С. Продолжительность процесса .3 ч. Полученный бромистый этил промывают 59&-НЫМ раствором соды, затем водой. Получают 169,0 г бромистого этила с содержанием основного вещества 99,98%.. Использование данного способа получения бромистого этила обеспечивает по сравнению с существующим способом следующие преимущества: интенсификация процесса в 1,5-2 раза за счет сокращения времени синтеза до 3-4,5 ч; увеличение выхода бромистого этила по брому за счет - устранения расхода последнего на бромирЬвание растворителей;улучшение цачества целевого продукта, обусловленное отсутствием растворителя;улучшение условий труда и техники безопасности в связи с отсутствием ток.сичных растворителей. Формула изоб р е т е н и я Способ получения бромистого этийа путем взаимодействия этилового спирта, брома и серы при 6О-120°С в присут709 ствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения продолжительности процесса, в качестве катализатора используют диметилсульфоксид в количестве 0,5-1 об.% в расчете на исходный спирт. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Аёторское свидетельство СССР № 43О624, кл. С 07 С 19/02, 16.06.72. 2.Авторское свидетельство СССР N9 468906, кл. С 07 С 19/02, О2.08.73 (прототип).