Способ очистки иодбензолов Советский патент 1980 года по МПК C07C17/38 C07C25/04 

1

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу очистки иодбензрлов.

Для очистки арилиодидов, как правило, исполБзуют ректифика.цию как при атмосферном, так и при пониженном давлении 1. Однако применение этого способа очистки ограничено тем, что замещенные иодбензолы разлагаются при нагревании и присутствующие в них примеси имеют близкие .физические константы, что не позволяет получать целевой продукт достаточно чиcты 1,

Наиболее близкий к изобретению по технической сущности и достигаемому результате способ очистки иодбензолов путем хроматографирования через (СЛОЙ окиси алюминия 2.При этом целевой продукт вымывают из слоя окиси алюминия смесью уксусной кислоты и . метанола и затем перекристаллизовы-.

вают.

Однако известный способ достаточно трудоемкий, он не может быть использован для очистки больших количеств целевого продукта вследствие ограниченности размеров хроматографических колонок, кроме того, требуется большое количество окиси алюминия, регенерация которой также .трудоемкий процесс.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом очистки иодбензолов, состоящим в том, что исходный иодбензол в среде органического растворителя обрабатывают хлором или

0 хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного при этом продукта с йодистым калием.

Отличительные признаки способа заключаются в проведении процесса,

5 очистки, как описано выше, с испоп зованием указанных химических реагентов .

Изобретение основано на том, что иодбензол легко и с большим выходом (85-95%) реагирует с хлором или хло0ристым сульфурилом, образуя желтый кристаллический продукт - арилхлориодонийхлорид, (АХИХ), который при обработке раствором йодистого калия

5 количественно переходит в арилиодид, АХИХ значительно лучше, чем арилиодид, подвергается очистке путем перекристаллизации из раствора, так как наличие 1 се - группы в арома0 Тическом кольце способствует увеличению различий в свойствах основного вещества и примесей. Следует также отметить, что очистка в определен ной степени происходит уже на стадии образования АХИХ. Применение предложенного способа очистки позволяет значительно упростить получение чистых замещенных иодбензолов и практически дает возможность отказаться от их многоступенчатого синтеза. Пример 1. Исходный парафториодбензол содержит 11% примеси ортоизомера. 22,2 г смеси раствориют в 45 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении смесью льда с солью пропускают сухой хлор с максимальной скоростью, при которой происходит полное его поглощение (1 ч). Выпавший желтый кристалличес кий осадок отфильтровывают,промывают и сушат на воздухе.Получают 24,9 г парафторфенилхлориодонийхлорида (выход 85%) . Далее 24,9 г продукта перекристал лизовывают один раз из четыреххлори того углерода. Очищенный парафторфе нилхлориодонийхлорид растворяют в 200 мл диэтилового эфира и обрабаты вают раствором 100 г йодистого кали в 300 мл воды. Выделившийся иод.отмы вают раствором тиосульфата натрия, Эфир-ный слой отделяют и сушат над , хлористым Ксшьцием, После перегонки получают 13,8 г (62%) парафториодбензола. Оценка содержанйя примеси методом ГЖХ показала, что содержани ортоизомера уменьшилось с 11 до 1,5 Температура кипения парафториодбензола мм.рт.ст. Пример 2, 2бг смеси параи мета-трет-бутилиодбензолов, содер жащей 6% метаизомера, растворяют в 35 мл четыреххлористого углерода и по описаннойвыше методике (см, при мер 1); Получают 29,5 г пара-трет.-бутилфенилхлориодонийхлорида (выхо 89%). Продукт перекристаллизовывают один раз из четыреххлористого углер да и 1 1ереводят снова в пара-трет.-бу тилиодбензол (см, пример 1). Получа ют 14,8 г (57%) продукта. Количество примеси составляет менее 1% (ГЖХ анализ) . Пример 3. Иодбензол (т.кип, 188°С) содержит 10% примеси ортодихлорбенэола (т.кип. ), 22,7 г .смеси растворяют в 50 мл. ледяной уксусной кислоты, К этому раствору при комнатной температуре добавляют 20 г .хлористого сульфурила. Через несколько минут начинается кристаллизация фенилхлориодонийхлорида. Реакционную смесь оставляют на 1 ч. Затем осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат на воздухе. Получают 25 г вещества с выходом 91%„ Далее Фенилхлориодонийхлорид растворяют в 250 мл диэтилового эфира и обрабатывают растворами йодистого калия и тиосульфата натрия (см. пример 1), После перегонки получают 16,8 г чистого иодбензола (чистоту контролируют методом ГЖХ). Таким образом потери иодбензола на всех этапах очистки составили 3,6 г (18%) , Иэ лр- веденных примеров видно,что предложенный способ очистки достаточно прост по исполнению, не требу.ет специального оборудования и труднодоступных реактивов, а также дает возможность получать чистые арилиодида с большим выходом. Формула изобретения .Способ очистки иодбензолов г о тличающийся тем, что, с целью.упрощения технологиипроцесса, исходный иодбензол в среде органического растворителя обрабатывают, хлором или хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного при этом продукта с йодистым калием, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Берлин А,Я, Техника лабораторной работы в-органической химии, М., Химия, 1973, с. 79-90, 2,Hier,niann V/ , иодирование ароматических соединений иодом,, I960, с, 100 (прототип).