Способ получения 3,5-дифенилпиразола Советский патент 1980 года по МПК C07D231/12 

Изобретение относится к улучшенному способу получения 3,5-дифенилпиразола, исходного продукта в синтезе гербицидов.

Известен способ получения 3,5-дифенилпиразола взаимодействием дибензоилметана с гидразингидратом 1. Недостатком способа является труднодоступность исходного дибензоилметана ,,

Другой известный способ получения 3,5-дифенилпиразола включает дегидратацию 4-окси-З,5-дифенилпиразолйна 2.Выход целевого продукта v70%. Недостатком способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близкий к изобретению способ получения 3,5-дифенилпиразола реакцией 1,З-дифенил-2,3-дибромпропанона-1 с гидразингидратом и твердым едким кали в диэтиленгликоле при соотношении 1,З-дифенил-2,3дибромпропанон:гидразингидрат::щелочь, равном 1:6:8 3.

Смесь указанных реагентов вначале нагревают на водной бане до полного растворения щелочи, затем 1 ч на открытом пламени, пбсле дистилляции смеси (до 175°С в парах погона) вновь кипятят 5ч, Выходцелевого продукта 70%.

5 Недостатком способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта и сложность термической обработки.

Цель изобретения - повышение выхода 3,5-дифенилпиразола, упрощение процесса термической обработки и сокращение времени ее.

Поставленная цель достигается при получении 3,5-дифенилпиразола 5 взаимодействием 1,З-дифенил-2,3-дихлорпропанона-1 с гидразингидратом и щелочью в смеси хлорбензол-вода при температуре 85-120 С,

Отличительные признаки способа 20 по изобретению - использование в качестве исходного 1,З-дифенил-2,3-дихлорпропанона-1, проведение процесса при соотношении 1,3-дифенил-2,З-дихлорпропанон-1:гидразиигидрат 25 {щелочь, равном 1:1-1,5:2,2-3, в смеси хлорбензола и воды при температуре 85-120 С.

Способ по изобретению позволяет повысить выход целевого продукта до 30 93%, упростить нагрев реакционной

смеси, совместить в одном процессе получение исходного продукта 1,3-дифенил-2,З-дихлорпропанона-1 и его превращение в целевой в 3,5-дифенилпираэол.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ по изобретению,

Пример 1, 31,2 г (0,15 моль бензальацетофенона растворяют в 200 мл хлорбензола и при охлаждении льдом пропускают газообразный хлор в течение 1 ч, не допуская повышения температуры выше 45°С. Когда хлор перестает поглощаться, прекращают его подачу, нагревают смесь до 100110 С и при этой температуре отдувают избыток хлора слабым током азо- та. По окончании отдувки (когда отдуваемый газ уже- не образует дыма ,при по цнесении ватки, смоченной аммиачной водой)смесь охлаждают до 20-30 с (при этом начинает выпадать осадок), приливают 27 мл 42%-ного водного раствора едкого натра (0,412 моль) и 7,6 мл (7,8 г, 0,255 моль) гидразингидрата. Затем смесь нагревают до 95-100 С в течение 5 4cf оставляют на 5-6 ч без нагревания после чего реакционную массу промывают водой до нейтрально реакции, разбавляют 2-3 объемами гексана и охлаждают. Осадок отделяют и сушат на воздухе, получая 29,5 г 3,5-дифенилпиразола с т.пл, 198-200°С, Общий выход по 2 стадиям 89,5%.

Пример 2,К суспензии 41,85 г (0,15 моль) дихлорбензальце тофена (1,3-дифанил-2,3-дихлорпропа нона-1) в 200 МП хлорбензола добавляют раствор 13 г едкого натра (0,325 моль) в 40 мл воды и 7,6 мл ( г 0,155 моль) гидразингидрата.

нагревают при 85-90с в течение 6 ч, промывают водой до рН 7, приливают 2 объема гексана; осадок (смесь промежуточного и конечного продукта) отделяют, приливают 150 мл хлорбенв зола и 8,2 мл 42%-ного раствора едкого натра (0,125 моль), нагревают до 115-120°С в течение 2 ч, затем промывают горячей водой до нейтральной реакции, охлаждают и отделяют осадок. После сушки получают 30,7 г 3,5-дифенилпиразола (93%) с т.пл. 199-200с и чистотой 99,5%.

Формула изобретения

Способ получения 3,5-дифенилпиразола реакцией 1,3-дифeнил-2,3-дигaлoидпpoпaнoнa-l с избытком гидразингидрата и щелочи в присутствии органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного 1,3-дифенил5 -2,З-дигсшоидпропанона- используют 1,3-дифенил-2,3-дихлорпропанон-1, процесс проводят при соотношении 1,3,-дифенил-2,З-дихлорпропанон-1:гидразингидрат:щелочь Ij1-1,5:2,2-3 в смеси хлорбензол - вода при температуре 85-120°с,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США 3882142, кл. 260-311, опублик. 1975,

2.Патент США №3896144, кл, 260-310, опублик. 1975.

З.Т.С-Stiarwa etae.Reaction oi Hxdrarine HSdrate PtienacvE Bromide,DibrowochaeVon6,oL-Bromoc1ioi6Vone,Benzoin andchoC0 Vone Epoxide/ondian Tcnern.,-i97-(,9(6,794 -(прототип V