Неподвижная фаза для газовой хроматографии Советский патент 1980 года по МПК G01N31/08 B01D15/08 

1

Изобретение относится к способам Iaхроматографического разделения смесей органических веществ.

Для разделения предельных и ароматических углеводородов нрименшот эфиры (алкил) арилфосфоновых кислот в качестве неподвиясных жидких фаз l .

Однако эф1фы (алкил) арилфосфоновых кислот имеют невысокую селективность разделения углеводородов и сниртов и довольно низкую термическую усто швость, что сильно огранич1шает штервал темнератур, в котором может ра&тать хроматографи юская колонка.

Недостатком эфиров (ал1сил) арилфосфоновых кислот является также и то, что они имеют низкле значения факторов полярности Роршнайдера, особенно бензол (1,62)и н-нтрометан(,3,27).

Для отделения углеводородов от сп5фтов применяют в качестве неподвижной фазы окиси третичных фосфонов эти вещества также имеют недостаточную селективность разделения зтглеводородов

н спиртов л друпк полярных органически веществ.

Цель изобретения - подбор неподвижной фазы, которая обладает достаточно высокой селективностью разделения орга™ нтгчгеских cNfoccil, nanpiEMCp предельных и ароматических тлеводородоп, спиртов, кетонов, нптропарафипов, пнридзшовых оснований, бромистых алкидов, и является

.

Согласно }13обретению, поставленная цель достигается тем, что в качество неподвижной фазы для га;адвой хроматографии примекшот окиси третичных фосфинов о бщ е и ф о р К- у л ы:

R

-Б.

R

-- этил, фенил. 2 - цианатил:

где R, R - 2 нлаиэтил, 2-цнанп юн1{л, Данные окиси Т1)етиш1ых фосфинов были п-олучены BsanNioдействием хлорл370дов кислот трехвалентного фосфора с амидами непредельных кислот. Окиси третичных фосф1гаов, содержащих нитрильнуто групиу, наносят на гоюртный или активный носитель в количестве до 35 вес.% и полученный таким образом сорбент после соответствующей термической обработки используют для газохроматографического разделения. Пример. Сорбент, приготовленный на основе детил-3 диа-метил-фосфгаюксида формулы (С2Н5)2РС|) наносят на носитель Хезасорб А, в кол честве 1О,6 вес.%. Нанесение проводят в растворителе (абсолютном бензоле) путем упаривашш при 2О С в термостате при постоянном перемеш1-шаиии. После упаривания полученный сорбент загружают в колонку и при 1ОО С подвергают термо обработке в течение 5 ч. После термообработки сорбент испытывают на хроматографе Цвет-4 при.разделепии спиртов и бромистых алкилов. Условия испытания: длшш колонки 2 м температура разделения 100 С, скорость газа-тносителя: 40 мл-мин. Время анализа не превышает 20 мин. Па фиг„ 1 пршзедена типичная хроматограмма разделения смеси сп1фтов и бромистого бутила. Ники на хромагогршл Ivie соответствуют элющэованию: 1-бромис того бутила, 2-трет1гчиого бутилового спирта, 3-этапола, 4-вторичного бутанола, 5 - пропанола, 6 - изобутанола. 7 - паров бутанола, Е1идно, что СП1ФТЫ четко отделяю-тся от бромисюххэ бутила. При этом порядок элюирования компонентов определяется способностью спиртов и бромистого бутила к образованию межмолекулярной водородной связи. Так, бромистый бутил и вторичный бутиловый стнфт имеют,близкие температуры кипешм (101,6,и 100 Однако за счет образоващтя более сильно водородной связи молекулы диэтил-2-циапэтилфосфиноксида с вторичным бутиловым cnj-фтом время его удерживания (8 м:ин) значительно больше удерживания бромистого бутила (1 мин). Коэф(})кциент селективности разделения бензола и цшслогексана ,08. П р и м е р 2. Сорбент, npmxjTOBjieH ный на основе диэтил-2-пиашфОпилфосфшюксида форм ул ы (С (О)( хфисталлнческое вещество белого цвета, Т. пл. 48-50 С, по методике, описанной в примере 1, испытывали при разделении изо- и .ирто1з. Условия испытаилл: длина ко.понки 1м, температура разделения 120 С, скорость газа-посителя 20 мл-мин. Время а1гализа не превышает 8 мин. На фиГо 2 приведена хроматограмма разделения изо- и н-спиртов С-С. Пики на хроматограмме соответствуют элю1фованию: 8 - изопропанола, 9 - н-пропанола, 10-изобутанола, 11-н-бутакола, 12- изоамииола, 13-н-ами1юла. Коаф)И1шент разделения бензола и циклогексана R-6,92. II р и м е р 3. По описанной в примерах 1 и 2 методике были также испытаны дифе11и;пшанэти,гя1юсфиноксид формуР(0)-СН и фен,тшэтил-2-цианэтилфосфиноксид формулы ()Р(0) ,-С- N ),, представляющие собой кристаллические вещества (т. пл. 98-1ОО и 78-80 С соответствешю). Селективность разделения оценивали по времени удерживания бопзола и циклогексана по методю е, опубликованной в литературе. Для дифеиилцианэтилфосфинокснда 6,98. а для дис}зенилнианэтилфосфиноксида R-7,12. Это сввдетельсвует о том, что по сравнению с известными неподвшкными фазами предлагаемая неподвиж- дан фаза является более специфической для разделешш смесей органических веществ с близкдтми свойствами. П р им ер 4. По описаиной в примерах 1 и 2 методе был испытан этилбис-( 2-Ш1анзтил) фосфиноксид формулы ,-ЙнК СД2 И2 d.HgP, dilir -Uli представляющий собой вещество белого цвета, т. пл. 50-52 С, т. кип. ,03 мм рт. ст. Коэ4 фи1ше11т селективности, измереннът по описанной методике для этил-бис (2-цианэт.1Ш )фосф1шоксида, оказался равным О,23, т. е. при введении в молекулу окиси третичных фоафинов двух нитрильных групп, специ ическое взшолодействие увеличивается. Приведенные примеры показывают, что предлагаемая неподвижная фаза является более селективной для разделения смесей оргашгческих веществ, содержащих подвижный водород, и может найти самое щирокое применение для разделения промышленных и природных смесей оргштаческого происхождения. 57О822 Формула ji 3 о б р е т е к и я Применение окиси Т)5етичиых фосфиног содержащих питрилькт.ю обшой формулыR где R , - этил, фе1шл, , R - 2-цианэтш1, 2-циа1тр в качестве ненодвнжной фазы для газовой ю хпоматографии. 3 Источники )pMeuHR, грштятые гю В1ц&.ш1гио при экспертиз 1. Авторское спилотшпзство СССР 432384, т, G О1 N 31/08, 1974, 2. Авторское свидоте.1ьство СССР ч 557319, кл. Q 01 N 31/08, 1976 (iifxiTOTim}.