дают до . Выпавший осадок отфиль ровывают, промывают этанолом и сушат. Характеристики и выходы полученного продукта приведены в табл. 1.
Пример 2. Со-к 1плекс 1-(тетразолил-5)-3,5-дифенилформазана (1)
К раствору 1 г (3,4 ммоля) 1-{тетразолил-5) -3,3-дифенилфоЕяиазана в 38 мл этанола при приливают 18 мл {1,8 ммоля) 0,1 М раствора хлористого кобальта. Полученный раствор концентрируют до объема 20 мл. .Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Характеристики и выходы продукта приведены в табл. 1.
Пример 3. Си-комплекс 1-(1-метилтетразолил-5)-3,5-лифенилформазана (У)
К раствору, г (1,6 ммоля) 1-(1-метилтетразолил-5)-3,5-дифенилформазана в 130 мл этанола при приливают 8,5 мл (0,85 ммоля) 0,1 М раствора сульфата меди. Реакционную массу охлаждают до , осадок отфильтровывают и промывают этанолом. Ха{зактеристики и выходы полученного продукта приведены в табл. 1.
Пример 4. Co-комплекс 1-(1-метиЛтетразолил-5)-3,5-дифенилформазана (Ш)
В условиях примера 3 осуществлялось взаимодействие формазана и хлористого кобальта. Характеристики и выходы продукта приведены в табл. 1.
Пример 5, Ni-комплекс 1-(1-метилтетразолил-5)-3,5-дифевилформазана (1У)
В условиях пррмера 3 осуществляось взаимодействие фориазана и хлоида никеля, характеристики и выходы родукта приведены в табл. 1.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 3,5Диарилформазаны в качестве ингибиторов радикальной полимеризации | 1975 |
|
SU572460A1 |
| 1-(2-Метилтетразолил-5)-3,5-дифенилвердазил как ингибитор радикальной полимеризации | 1976 |
|
SU591469A1 |
| Ингибитор радикальной полимеризации | 1975 |
|
SU554266A1 |
| Способ очистки углеводородногоСыРья OT МЕРКАпТАНОВ | 1978 |
|
SU823418A1 |
| КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИДА НАТРИЯ | 2008 |
|
RU2381066C1 |
| КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ | 2008 |
|
RU2381065C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ГАЛОГЕНСУЛЬФОФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ | 1999 |
|
RU2161151C1 |
| Способ получения фотографических изображений | 1973 |
|
SU607172A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОДУЛЬНОГО ВОЛОКНА ИЗ СРЕДНЕПРОЧНЫХ УГЛЕРОДНЫХ ВОЛОКОН | 2008 |
|
RU2400577C2 |
| ТЕТРА-4-(3’-КАРБОКСИФЕНИЛСУЛЬФАНИЛ)ФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА(II) ТЕТРАНАТРИЕВАЯ СОЛЬ, ПРОЯВЛЯЮЩАЯ СВОЙСТВА ГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ | 2022 |
|
RU2796691C1 |
Вещество не имеет четкой, температуры плавления, указана начальная xejkffiTepaTypa разложения; при далбиейшем нагревании вплоть до 300 С соединение П претерпевает медленное разложение без изменения агрегатного
состояния.
Каталитическая активность синтезированных металл-формазанов была исследована в ггроцессе окисления бутилмеркаптана. Процесс осуществляется в среде изопропилового спирта, содержащего некоторое количество растворенной воды и небольшое количество щелочи при комнатной температуре. Сравнение с активностью известного промышленного катализатора - тетрасульфофталоциан.ина кобальта (РсСо)- показало существенные преимущества металл-формазанов.
П-ример 6. 6,5мг комплекса 1 растворяют в 15 мл изопропилового спирта в колбе при перемещивании. Затем к раствору добавляют 300 мг твердого едкого кали. В капельную воронку Тиле заливают 10 мл изопропилового спирта, в котором находится О,5-мл бутилмеркаптана. Систему
эвакуируют и заполняют кислородом. При интенсивном перемешивании добавляют раствор субстрата из воронки. Каталитический процесс завершается полным Превращением бутилмеркаптана в дибутилдисульфид, который был выделен количественно (0,42 г). Реакция протекает при 18с. Кинетические кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис. 1 (кривая 1) а данные по степеням превращения помещены в табл. 2.
Пример 7.В условиях примера 6 в качестве катализатора был использован комплекс 11. Кинетические кривые превращения бути.лмеркаптана приведены на рис. 1 (кривая 5), а данные по степеням превращения представлены в табл. 2.
пример 8.В условиях примера 6 в качестве катализатора был ис7пальаонан комплекс И. Кинетаческие кривые 1 ро } а1цення бутилмеркаптаиа приведены на рис. 1 (кривая 2), а данные по степеням превращения представлены в табл. 2. Пример 9. В условиях примера 6 в качестве катализатора был использован комплекс 1У. Кинетические кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис, 1 (кривая 6)), а данные по степеням превращения пре ставлены в табл. 2. Пример 10.В условиях примера 6 в качестве катализатора был использован комплекс У. Кинетичес - Реакция проводилась в водной среде. - Каталитическая активность достигла 100% за более короткое время.
ПримерИ.В условиях примера 6 был проведен опыт с двойным количеством (13,4 мг) катализатора У. Кинетические кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис. 2, а данные по степеням превращения представлены в табл. 2.
Пример 12. В условиях примера б был проведен опыт с половинным количеством (3,4 мг) катализатора У. Кинетические кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис. 2, а данные по степеням превращения представлены в-табл. 2.
Пример 13. в условиях при.мера 11 исследовали превращения 0,25 мл бутилмеркаптана. Кинетические кривые превращения субстрата приведены на рис. 2, а данные по степеням превращения представлены в табл.2
Пример 14. В условиях примера 10 исследовали превращение 0,25 м бутилмеркаптана. Кинетические кривые 50 превращения субстрата приведены на рис. 2, а данные по степеням превращения представлены в табл. 2.
Пример 15. В условиях примера 14 для подщелачивания раствора использовано 50 мг щелочи. Кинетические кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис. 2, а данные по степеням превращения пред 0 ставлены в табл.2.
Ниже приведены условия снятия кинетических кривых зависимости поглощения кислорода от времени для катализатора У (рис. 2). кие кривые превращения бутилмеркаптана приведены на рис, 1, (кривая 7), а данные по степеням превращения представлены в табл. 2. В аналогических условиях была исследована активность тетрасульфофталоцианина кобальта. Молярная концентрация комплекса была той же, что и в примерах 6-10. Данные по каталитической активности этого катализатора и степени превращения бутилмеркаптана в дибутилдисульфид представлены на рис.(кривая 3 - РсСо водный, кривая 4 - РсСо) и в табл. 2. Таблица2
Пример 16.В условиях примера 8 осуществлялось последовательное превращенкю добавляе1 йсс после окончания каждого каталитического цикла новых количеств (0,5 мл) бутилмеркаптана; количество используемого в качестве катализатора ког лплекса т 13,4 мг.
Таким образом, на основании приведенных примеров видно, что каталиЗаторы на основе металл-формазанов для реакции окисления бутилмеркаптана ёыгоднб отличаются от известного тетрасульфофталоцианикового комплекса кобальта по ряду свойств..
Формула изобретения. Металл-формазаны общей формулы I
y-ssfV У
-J Jt-K
i
II-и
«Ч )
.
N,
в.ч.т
s-N
4«5
0)
где R -водород. Me - кобальт, никель или R -метил. Me - кобальт, никель, медь, проявляющие каталитическую активность при окислении бутилмеркаптана в диёутилдисульфид.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1,Патент США 3686094, кл, 208-206, опублик. 1972,
2,. Chem., Soc , 1934, 1021.
10 12
t мин
