полимеризации - динитрилом азаизомасляной кислоты (концентрация 1%) и 1,3,5-трифенилформазаном в качестве ингибитора радикальной нолимеризации (концентрация 0,8%)
NH
Реакционную ячейку с мономером, инициатором и 1,3,5-тр.ифенилформазаном, помещенную в калориметр, быстро нагревают до 80°С. Начало реакции полимеризации регистрируют по выделению тепла. В отсутствие 1,3,5-трифенилформазапа реакция радикальной полимеризации начинается сразу же. Кинетическая кривая радикальной полимеризации в отсутствии 1,3,5-трифенилформазана представлена
на фиг. 1 (кривая а), кинетическая кривая этого же процесса, но в присутствии сильного ингибитора 1,3,5-трифенилформазана - (кривая б). Из этих экспериментальных данных видно,
что в присутствии 1,3,5-трифенилформазана процесс радикальной полимеризации сопровождается индукционным периодом (Тцнд), который в данных условиях эксперимента составил 1270 с. После окончания индукционного
периода процесс радикальной полимеризации протекает практически с той же скоростью, что и в отсутствие ингибитора (кривая и).
Незначительное снижение скорости полимеризации (Уп) в этом случае закономерно и
обьясняется тем, что часть первичных радикалов, образованных при распаде инициатора,
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 3,5Диарилформазаны в качестве ингибиторов радикальной полимеризации | 1975 |
|
SU572460A1 |
| 1-(2-Метилтетразолил-5)-3,5-дифенилвердазил как ингибитор радикальной полимеризации | 1976 |
|
SU591469A1 |
| 9-Циано-10-метил-9,10-дигидроакридин в качестве ингибитора радикальной полимеризации метилметакрилата | 1982 |
|
SU1047910A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА | 2015 |
|
RU2604538C1 |
| ОРТО-НИТРОЗОФЕНОЛЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ | 2006 |
|
RU2418781C2 |
| Способ стабилизации метилметакрилата | 1983 |
|
SU1147708A1 |
| Способ ингибирования процесса полимеризации моно- и полифункциональных мономеров и олигомеров акрилового ряда | 1974 |
|
SU516700A1 |
| Способ определения кислорода в жидкостях | 1983 |
|
SU1142799A1 |
| СПОСОБ РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИКОМПОЗИЦИЙ | 1967 |
|
SU203896A1 |
| Способ получения полиметилметакрилата | 1977 |
|
SU667560A1 |
50% глубины Время достижения ционного периода. превращения отмечалось после окончания индуккоторый мог бы участвовать в процессе радикальной полимеризации, прореагировала с 1,3, 5-трифенилформазаном во время индза ционного периода.
Ингибирующую способность 1,3,5-трифенилформазапа сравнивают с ингибирующей способностью известного свободного стабильного радикала а,а-дифенил-|3-пикрилгидразила, взятого в том же мольном соотношении, что и 1,3,5-тр.ифенилформазана и при тех же экспериментальных условиях. На фиг. 1 (кривая 0) представлена кинетическая кривая скорости радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии а ,а-дифенил-|3-пикрилгидразила. Видно, что в этом случае процесс сопровождается гораздо меньшим индукционным периодом (т, с), по окончании которого скорость полимеризации оказывается резко заторможенной, т. е. а ,а-дифенил-р-пикрилгидразил проявляет не только меньшую ингибируюшую способность в сравнении с 1,3,5трифенилформазаном, но и угнетает весь процесс радикальной полимеризации в целом. Аналогичная картина наблюдается и для широко известных ингибиторов, например хинона и гидрохинона.
На фиг. 2 представлены кинетические кривые зависимости глубины полимеризации (Г) от времени реакции. Видно, что использование 1,3,5-трифенилформазана не влияет на глубину процесса радикальной полимеризации, как в присутствии 1,3,5-трифенилформазана (кривая б), так и в его отсутствии (кривая а.
Пример 2. В реакционную ячейку кинетического калориметра помещают 1 мл стирола, 0,01 г инициатора - динитрила азобисизомасляной кислоты и 1-(тетразолил-5)-3-меТИЛ-5-П - толилформазан с концентрацией моль-л . Также как и в предыдущих примерах, фиксируют тепловыделение в реакционной ячейке, возникающее вследствие полимеризации мономера по свободнорадикальному механизму. В присутствии 1-(тетразолил-5)-3-метил-5-п-толилфор мазана
jSi
N
N-C-N
Ы,
наблюдается индукционный период, связанный с полным отсутствием полимеризации стирола на протяжении 1200 с. При использовании
ДФПГ индукционного периода в аналогичных условиях не наблюдается.
Пример 3. Также как и в примере 1, в
реакционную ячейку помещают 1 мл бензилметакрилата, содержащего 0,01 г динитрила
азоизомасляной кислоты и 1-(метилтетразолил-5) -3,5-дифенилформазан
N N
II
C-MINN-X
C-N
15
концентрация которого составляла 1,5-10 моль-Л. Наблюдаемый индукционный период составил в этом случае 150 с.
Данные по ингибирующей способности некоторых формазанов, а также известных ингибиторов, такие как хинон, гидрохинон, а ,адифенил-р-пикрилгидразил (ДФПГ), экспериментально полученные в сопоставимых условиях инициатор - динитрил азоизомасляной кислоты, концентрация 6,09-10 моль-Л, концентрация ингибитора 2,66-10 моль-л и температура 70°С, представлены в таблице.
Из данных таблицы видно, что формазаны являются более сильными ингибиторами радикальной полимеризации, чем широко применяющиеся для этих целей хинон, гидрохинон и ДФПГ.
Формула изобретения Применение формазонов общей формулы
N-1,
II .N
40
Н,
где RI, Кз - ароматический или гетероаро матический радикал;
R2 - органический радикал, ОН, NH2, NO/ SH, галоген,
в качестве ингибиторов радикальной полиме ризации.
Псточники информации, принятые во внимание при экспертизе:
OS 8рем;1
(MUHj
иг
