Способ полярографического определения рения Советский патент 1980 года по МПК G01N27/48 

1

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано при анализе природных объектов, а также продуктов цветной, черной метуллургии и в медицине, в .химической, пищевой промышленности и т, д.

Известны способы полярографического определения рения на ртутном электроде на фоне 2М .хлорида натрия + 8% сульфита натрия после отделения молибдена и ДРУГИ.Х мешающи.х примесей, таках как цинк, .хром, нитрат-ионы l.

Известны также фотометрические способ определения рения по окраске соединения с oL-фурилдиоксимом, по окраске с фуксином. Определения рения производится после спекания пробы с окисью кальция с последующим вьщелением рения экстракг(ией для отделения мешающих определению примесей, таки.х как молибден, вольфрам, медь и др. .

Однако чувствительность эти.х способов невысокая, фотометрические и полярографические способы позволяют опрёдё

лять рений только при концентрациях от О,О01% и выше. Селективность способов также невысокая. Целый ряд элементов мещает определению рения, поэтому требуется специальная подготовка пробы, которая приводит к увеличению времени проведения анализов и повышает их трудоемкость.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ

0 полярографического определения рения в растворе на ртутном электроде. Анализ проводится на фоне 1 М .хлорида калия + Ю,О5 М едкого калия после спекания пробы с окисью кальция, отделения мешаю5ЩИ.Х примесей, таки.х как цкик, теллур, таллий, .хром, медь, свинец, ванадий с помощью карбоната натрия и экстракцич рения метилэтилкетоном. Способ позволяет определять содержание рения от 2 и .

Однако этот способ также имеет невысокую чувствительность и селективность. Способ неприменим при концентрациях рг; ния ниже %. Определению мешают цинк, теллур, таллий, хром, 1ледь, свинеп, ванадий. Кроме того, этот способ не позволяет использовать более высокочувствительные полярографы переменного тока, вследствие необратимости электродного процесса при применении известных электролитов. Цель изобретения - повышение чувст- вительности и селективности определения за счёт протекания вьюокочувствительной электрохимической реакции при образовании роданидного комплекса в аммиачной среде. Это достигается тем, что анализируемый раствор обрабатывают 4-6 М раст- вором аммиака, 2,5-3,5 М раствором роданида калия, О,О4-О,О6 М комплексона 1И и полярографируют в интервале потенциалов 0,9-1,4 в. Обработка раствора, содержащего рений, раствором аммиака и введение роданида калия в присутствии комплексона 111 методом переменнотоковой полярографии приводит к возникновению тока рения при потенциале - 1,2 в (нас, к.э.). Изучение влияния концентрации аммиа ка в интервале 1 М - 6,5 М и роданида калия 1 М - 6 М показало, что оптимал ным является электролит 6 М аммиак + V3 М роданид калия. Предел обнаружения рения при использовании полярографа пе ременного тока и ртутного капающего электрода составляет О,О5 мг/л. Опреде ление рения возможно при соотношениях. молибден, вольфрам, железо, .хром, кад,миЙ5 селен, сурьма, висмут, алюминий, серебро, германий: рений 1000 : 1 марганец медь свинец, таллий, -цинк, мышьяк рений 100:1; олово, кобальт, ванадий, индий, платина: рений Ю: 1. 534 При этом основные сопутствующие реию металлы: молибден, вольфрам, жеезо не мешают определению рения. Спооб позволяет в навеске 2 г и разведе- ИИ 10 мл определять от 2-10 % рения. Изучение природы тока рения, впервые полученного в аммиачном электроите, содержащем роданид калия, показало, что в электрохимическую реакцию вступает комплекс пеяия (IV) с роданидионом. Частичное восстановление рения (N11 ) на полярограмме не наблюдается, С целью концентрирования рения в малом объеме раствора изучена возможность экстракционного отделения. Методом факторного планирования изучены и выбраны оптимальные условия экстракций. рения гексиловым спиртом и реэкстракции карбонатом натрия. Вместо гексилового можно использовать изомиловый спирт в тех же условиях. П р и М е р. К 20 мл раствора 2 в серной кислоты, содержащему рений, приливают 10 мл гексилового спирта, встряхивают 1 экстракцию повторяют еще 2 раза, водный слой отбрасывают. К объединенному органическому слою приливают 1О мл 0,2 н раствора карбоната натрия, встряхивают 1 мин, реэкстракцию повторяют еще раз. Объединенные растворы карбоната натрия выпаривают до малого объема, затем на водной бане досуха. Остаток растворяют в о мл 25% аммиака, вводят 3,5 мл 9 н роданида калия, 0,2 г комплексона М и 0,3 г МОгЗ з раствора переносят водой в мерный цилиндр емкостью Ю мл, нагревают, затем охлаждают и полярографируют от 1,О вольта ( Н - донная). Результаты определения рения в серии растворов приведены в таблице. Таблица

Не обнаружено - л/ Экстракция из раствора рения Экстракция из раствора + 500 мг/л (Л) 50О кг/л Мо + + 5ОО мг/л Си + 500 мг/л 1 Экстракция из раствора Не обнаружено рения

Продолжение таблицы