Способ получения модифицированной олифы Советский патент 1980 года по МПК C09F7/02 

Изобретение касается получения лакокрасочных материалов, в частности спосо ба получения модифицированных олис}. Известен способ получения модифицированной олифы путем термической и окислительной переработки растительных масел в смеси с различными углеводородами: олефиновыми или диеновыми, их полимерами. Однако получаемый по указанному способу продукт имеет очень темный цвет неприятный запах диеновых олигомеров, низкие физи :о-хкм}гческие свойства. Зто происходит, по-вид Пиому, потому, что в принятых условиях процесса не происхо дит достаточно полного xKNiinrecKoro взаи модействия между маслом и диеновым полимером вследствие их химической не- совмести лости. Как правило, конечный продукт представляет собой смесь полиме ризовашюго масла и полимера, что и при водит к резкому ухудшению свойств моди фицированной о.мгЬь по сравнению со свойства натуральиог.. Известен способ получения модифицированной олифы,СОСТОЯЩИЙ в том, что смесь растительного масла с олигомером пиперилена продувают воздухом при 1601 до, вязкости реакционной массы 60О-8ОО-С по ВЗ-4при 20°С в присутствии органических солей переходных металлов с последу5ОЩ1ьм введением в модифиифованное масло целевых добавок. Способ длительный, для его осуществления требуются высокие температуры и достаточно дорогие и дефшиггные продукты, большое количество пищевого растительного масла. Цаль изобретения - упрощение процесса и сокращеьше расхода пищевого растительного масла. Поставленная цель достигается , что через .смесь подсолнечного масла и циклического димера пиперилена (1025% от реакционной массы) продувают воздух при lOO-i2OC до вязкости реакционной массы 5-6 Mint по в присутствш оргащ1чоских солей nepexojiin ix металлов в качестве катализатора.

Сушествештыми отл1гч. нзобретения являются использование ц 1клического ДИМ ера пиперппепа в качестве продугста конденсации сопрях е1пюго диена в количестве 10-25% от реакциотюй массы и щэоведение продувки при 100-120 С до вязкости реакцио1юой массы 5-6 мин по

ва-4.

Цшшлческий дюлер шшерилена получают термической дик еризацией шшерилена СНз -СН СН-СН СН,. Полу шемый дШЮризации- димер пипери™ лена представляет собой смесь изомеров строение которых отвечает главным образом формулам

сн.

П р и м е р 1. в реактор, снабженный барботером, термометром, ловушкой Дина-Старка., заполненной димером пилерилена, холодильником, заполненным кольцами Рашига, загружают 88 г инперилена (с учетом заполнения ловуило к 422 г подсолне шого масла. Реакционную смесь нагревают до 1ОО Св течение 2 ч при подаче воздуха через бар6с5тер в количестве 17О л/ч на 1 кг реазщионной смеси. После этого вводят катализатор - нафтенат кобальта и увеличивают расход воздуха до 34О лУкпч.

Реакцию продолжают при этой же температуре до достижения вязкости реакционной массы 6 мин по В 3-4.

После этого реакционную массу (бромное число 63) вакуум1фуют,. непрореагировавший димер отгоняют при ЗО-4О С и 1-2 мм рт. ст. Отгон анализируют методом тонкослойной хроматографии. Элюент этанол S гексан в соотношенин 1:1О Хроматография показывает наличие нескольк;их веществ, помимо непрореагировавшег-э Д11мера. Эти ветаества, очевидно.

8994

HivisnoTCH проду1 :тами разложения в ходе реакции гидроперекисей.

Бромное число прод а-;та взачл-юдекствия масла и димера пиперилела в условиях оксидации равно 59. Количество химически связанного дш-шра петгерилена

109о.

Па основе выделенного продукта взаимодействия масла и дим:ера пиперилена 0 .готовят олифу при следующей рецепт феД:

Основа ОЛ1-1ФЫ {вьщеле1-шый продукт , взашч-юдействия)5 5

Уайт-сп1фит40,4

Сиккатив 63/64 (нафте S нат РЪ 4%, нафтенат 1% в органическом растворителе)4 Сиккатив нафтенат Со в органическом растворителе 0,6 - Пример 2,, Условия проведения процесса аналоптчны условиям примера 1, Катализатор-нафтенат кобальта в количестве 1,5% от реакционной массы. Загрузка подсолнечного масла 355 г, димера пинерилена 152 г. Температура 13О С, подача воздуха на первой стадии НО л/кг.ч, на второй 220 л/кг.ч, Процесс ведут до достижения вязкости

5мин по ВЗ-4. Количество химически связанного димера пин ерилена 22%. Бромное число выделегщого нродук та взашуюдействия 60,6.

П р им ер 3. Условия проведения процесса аналогичны условиям npiiMepa 2, но вместо нафтаната кобальта в качестве катализатора используют равновесную смесь линолеатов кобальта и свинца {1:1} в количестве 3% от реакционной массы. Загрузка подсолнечного масла 363 г дкмера пилерилена 154 г. Подача воацуу.а на первой стадии 18О л/кГЧ,на второй - 360 . Процесс ведут до дост шения ВЯЗКОСТР:

6мин по ВЗ-4. Количество химически связакяого димера ниперилена 23,6%, Бромное число выделенного вза1шодействия 59,8.

Свойства полученных олиф и покрытий JQ на их йснове приведены в табл. 1, характеристика их и CBoficTBo красок на их основе - в табл. 2.

Таблица 1

Цвет по иодометрической шкале

Содержание пленкообразующего, %

Отстой, % Прозрачность Прочность на удар, кгс. см

Прочность на изгиб по LLFT-l, мм

Олифы приготавливают в условиях,

827

800

800

815

аналогичных условиям примера 1.

Т а б-л и ц а

2,

Как ввдно из таблиц, олифа п краски на ее основе характеризуются свойствами отвечающими ГОСТам, приме11яе1МЬ м для оценки качества натуральных олиф,. Использование д смера пиперилена в олифах приводит к большому экономическому эффекту. Пиперилен - это отход производства СК, не имеющий в настО5Ецее время широкого применения. С. каждым годом мощности производства изопренового каучука возрастают, увеличивается количество пинерилена. В 1980 г етч pecjpсы оцениваются в 10О тыс. т/г. Таз-сим образом, утилизация пиперилена (его димера) - дело государственной важности. Частичная замена растительного масла нипериленом высвобождает его для пищевых целей, устраняет дефищ тность сьгрья для лакокрасочной промышленности. Формула изобретения

Способ получения модифишфозайной олифы продувкой воздуха через смесь

подсолнечного масла н продутста конде сации сопряженного диена при нагреванш Б присутствии оргатшеских солей, переходных металлов в качестве китализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и сокращершя расхода пищево1х растительного масла., в качестве проду7ста конден.сации использу1от цикл1-гческий димер пиперилена

в количестве 1О.-25% реакционной массы, и процесс ведут при 100-120 С до вязкости реакционной массы 5-6 мш по ВЗ4,

Источники шформацин, принятые во внимание при экспертизе

1 Патент США N 3026279, кл. 260-23, опублик. 1965.

2, Авторское свидетельство СССР № 568667, кл. С 08 F 7/00, 1975 (прототип).