СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯФУНКЦИОНАЛЬИОЗАМЕ1ЦЕИНБ1ХДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C49/227 C07C45/46 

Изобретение относится к сиособу нолучения функциональнозамещенных диеновы.х. кетонов, которые могут быть использованы как исходные продукты для органического синтеза.

Известен способ получения кетонов по реакции Фриделя-Крафтса, например днбензоилбутаиа, на основе дихлорангидрида адипиновой кислоты в присутствии хлористого алюминия.

На основе известной в органической химии реакции получен ряд фупкциональиозамещепных диеновых кетоиов, не описанных в литературе. Предложенный сшэсоб заключается в том, что диен, например хлоропрен, подвергают взаимодействию с бензонлхлоридом или с хлорангидридом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фрнделя-Крафтса в среае растворителя, ианример четыреххлористого углерода, с последующи.м выделением целевых нродуктов известными приемами. Процесс может быть осуществлен в присутствии хлористого алюминия.

Предложенный способ прост в исиолиепии, позволяет получать трненовые кетоны и арилхлорсодержаидие диеновые кетоны в одну стадию с хорошими выходами.

Получе1П1ые диеновые н триеновые кетоны могут найти приме 1ение в синтезе полимеров.

в фармацевтической н парфюмерной промышленности.

Пример 1. В четырехтубусную круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холоднльнико.м, термометром и каиельной воронкой, загружают 7,03 г (0,05 мо.ля) бензоилхлорида, растворенного в 30 мл чегыреххлористого углерода. При о.хлаждении к с.меси прибавляют 7 г (0,05 моля) хлористого алюминия таким образом, чтобы температура смеси не превышала - 5°С. Затем в течение 30 мин при температуре - 10°С вносят 8 г (0,05 моля) 1,1,2-трихлорбутадиеiia-1,3. После прибавления диена смесь 60 мин. перемешивают при ко.мнатной те.миературе (+20°С). Содержимое колбы обрабатывают сл1есью соляной кислоты, эфира и льда. Хлорариловый диеновый кетой экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат Хотористым кальцием и после отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 8,2 г (63,59%) а-беизоил-у, б, и - трихлорбутадиена; т. кмп. 172- 173°С при 4 мм; т. пл. 74--75С.

Пайдено, %: С 47,98; П 2,83; С1 41,95.

CiinrClr.O.

Вычислено, %: С 48,09; П 2,80; С1 42,68. Пример 2. Аналогичио прн.меру 1 из

30 7,03 г (0,05 моля) бензоилхлорида и 6 г

(0,05 моля) 2,3-дихлорбутадиена-1,3 в растворе четыреххлорнстого углерода (30 мл) в присутствии 7 г (0,05 моля) хлористого алюминия получают 6 г -(53,48%) 2,3-дихлор-5-феиил-1,3пеитадиеи-5-она: т. кип. 160°С при 7 мм; По I,57i30; df 1,2548. MRu: найдено 59,85; вычислено 58,20.

Найдено, %: С 58,19; Н 3,56; С1 31,76.

CiiHsClaO

Вычислено, %: С 58,80; Н 3,10; С1 30,90.

Пример 3. В четырехтубусную круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 9,5 г (0,1 моля) хлорангидрида акриловой кислоты, растворенного в 30 мл четыреххлористого углерода. При охлаждении к смеси прибавляют 14 г (0,1 моля) хлористого алюминия таким образом, чтобы температура смеси ле превышала - 5°С. Затем при температуре ;(-10)( + 10)°С в течение 30 мин вносят 8,8 г :(0,1 моля) хлоропрена, после чего содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. Вииилхлорбутадиенилкетоп экстрагируют эфиром, промывают водой, 10%-ным раствором соды, сушат хлористым кальцием, и после отгонки эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 7,5 г (S3,57%) винилбутадиенилкетона с т. пл. 103-104°С.

Найдено, %: С1 23,30.

СтНгСЮ

Вычислено, %: С1 24,91

ИК-спектр: v CH2 849.984, 3093 см- vC C 1592 слг-1; vC O 1692 см-

Пример 4. Аналогичным образом из 9 г (0,1 моля) хлорангидрида акриловой кислоты и 13 г (0,1 моля) 2,:3-дихлор-1,3-бутадиена выделяют 10 г (56,49%) винилдихлорбутадиенолкетона; т. пл. 105-10б°С.

Найдено, %:С1 39,40.

СуНбСЬО.

15 Вычислено, %: С1 39,65, ИК-спектр v CH2 835.948; vC C 1558 сж-i; vC O 1684 см-

Предмет изобретения

1.Способ получения функциональнозамеШенных диеновых кетонов, отличающийся тем, что диен, например хлоропреи, подвергают взаимодействию с бензоилхлоридом или с хлорангидридом акриловой кислоты в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса в среде растворителя, например четыреххлористого углерода, с последуюш,им выделением целевых продуктов известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлористого алюминия.