Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон Советский патент 1979 года по МПК B01J23/78 

лизатора при 32О С в течение 160 мин выход циклогексанона падает с 93 до 84 После непродолжительной регенерации воздухом с последующим восстйновлением вы уод достигает начального значения. Для повышения стабильности катализатора предлагаемый катализатор дополнительно содержит гидроокись кальция или бария при следующем соотношении компонентов,вес.%. гидроокись магния36,2-45,9 гидроокись кальция или бария2,3-9,3 гидроокись медиостальное Далее приводится описание приготовления катализатора, его физико-химические характеристики и результаты, полученные при дегидрировании циклогексанола на указанном -катализаторе. Медно-магниевый катализатор, модифицированный шелочноземельными металлами, получают совместным осаждением растворов азотнокислых солей гидроокись натрия при 2О-9О°С и рН 7-14. Полученную массу промывают четырехкратной декантацией дистиллятом, высушивают tis воздухе при 120 в течение 4-6 ч. Далее массу смачивают водой до получения однородной пасты и гранулируют в гранулы размером 5x10 мм. Пример 1. -145,47 г CtjCNOj). ХЗНрО растворяют в 824 мл воды; 169,69 г )2 6Hj,O растворяют в 961 мл воды; 7,64 г BaCNOj) растворяют в 51 мл воды. Смесь растворов при тщательном перемечтивании осаждают при рН 13,5 раствором едкого натра (125 г едкого натра в 710 мл воды). Полученную массу промывают четырехкратной декантацией дистиллятом до содержания натрия 0,О2%, отсасывают на вакуум-фильтре и высушивают при 120°С в течение 6 ч; смачивают водой дополучения однородной пасты и гранулируют. Состав катализатора, вес.%: Сц(ОН)2 58,73, Mg(OH)2 38,47; Ba(OH)j 2,80 П р и ti е р 2. 145,47 г Си(НОз ) XSHjO растворяют в 824 мл воды; 169,69 г М(МОз)2-. растворяют в 961 мл воды; 0,55 t- Са (N Oj )j,x 4И.О растворяют в 54 г воды. Смесь растворов нитратов при тщательном перемешивании при 50 С и рН 12 осаждают раствором едкого натра (108 г едкого натра в 720 мл воды). Полученную массу промывают четырехкратной декантацией дистиллятом до содержания натрия 0,02%, сушат при 120 С в течение 6 ч, затем смачивают водой до получения од- нородной пасты и гранулируют. Состав катализатора, вес.%: Си(ОН)2 56,25, М(ОН) 39,10, Са(ОН)2 4,65. Пример З.В емкость, содержащую 1013 кг воды, заливают 167 кг 35%-ного раствора нитрата меди, засыпают 79,5 кг М(МОз)2 и 4,8 кг Са(МОз)2 4Н2О. В другую емкость подают 50О кг 12%-ного раствора едкого натра. Осаждают гидроокиси при 40 С, рН раствора после осаждения 12. Полученную массу промывают и сепарируют 781 м воды, подаваемой в промывочную емкость. После, трех сепарации содержание натрия О,О15%. Полученную массу сушат при 120 С в течение 1О-16 ч, смачивают водой (5-7%) до получения однородной пасты и гранулируют. В табл. 1 приведены физико-химические характеристики полученных модифицированных медномагниевых катализаторов. Катализаторы 1, 2, 3 получены в лабораторных условиях. Катализатор 4 - по разработанной методике в катализаторном цехе Гродненского химкомбината, 5 - известный катал1 затор. Исследование каталитической активности модифицированных медномагниевых катализаторЪв проводят на установке проточного типа в вертикальном реакторе при загрузке гранулированного катализатора 35 см. Скорость подачи жидкого циклогексакопа 1 ч, что соответствует условиям работы промышленных реакторов Гродненского химкомбината. Время работы катализатора 100 ч. Температурный интервал 240-ЗОО С. Перед опытом катализатор после прогрева до 260 С постепенно восстанавливают парами циклогексанола до постоянного выхода конечного продукта.

физико-химические характеристики модифицированных медномагниевых катализаторов

Таблица 1

138,2515,891,46 -0,79 235.8616,12 2,5 -0,76 339,4 16,33 - 2,250,81 438,4 15,6 1,29 -0,78 5 36,9018,11 В табл. 2 приведены данные результа тов дегидрирования циклогексанола на м дифицированном щелочноземельными эле-

Опыты проведены на лабораторной установке со взвешенным слоем катализатора. Объем катализатора 2,6 см , Скорость подачи медного циклогексанола на 1 г катализатора 12 ч

В габл. 3приведены результаты дегидрированияииклогексанола на катализаторе №4, в зависимости ог времени егоработы при объеме катализатора 35 смЗ, скорости подачи жидкого циклогексанола 0,8 ч на 1 г катализатора и температуре 266±4С. 33,60,3670,251106116 44,80,3546,39393131 28,60,3230,2031051О6 32,20,260,23512О130 48,40,390,30916596 ментами м.ед но магниевыми катализатора ми, при их объеме .35 сми скорости: подачи спирта на 1 г катализатора 0,8 ч Таблица 2

Степень конверсии, % 76,8 77,2 79,1 79.9 76,3 78,1 77,8 78,1

Селектив96,0 95,8 96,1 95,7 96,8 96,4 97,1 96,8. ность, % Как ,следует из данных, приведенных в таблицах, предлагаемый катализатор обладает стабильной структурой (табл. 1 мало изменяющейся в процессе восстанов ления и работы. Относительно высокий средний эффективный радиус пор (ИО130 А ) и общая пористость катализатора способствуют уменьшению выхода побочных продуктов (табл. 2) и высокой селективности процесса. Активность полученного катализатора в реакции дегидрирования цшслогексанола остается практически постоянной при непрерывной работе катализатора свыше 1ОО ч (табл. 3 что свидетельствует о его высокой стабильности. Формула изобретения Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон на основе соединений магния и меди, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности, он дополнительно содержит гидроокись кальция или барий при следующем соотношении компонентов,вес.% гидроокись магния36,2-45,9 гидроокись кальция или бария2,3-9,3 гидроокись медиостальное