Олигомеры 1-(1-циклогексенил)- этил(мет)акрилатов в качестве связующего для покрытий Советский патент 1980 года по МПК C09D3/80 C08F120/18 

. . :3 ре eeHdbha йлЙ толуола в присутствии перекиси бензоила или динитрипа азодиизомаспяной кислоты в количестве ОД0,3 вес.% от веса мономера.Реакцию олигомеризации провопят при температу ре 60-8ОС в течение 8-14 ч. В результате получают ненасыщенные олигомерные сложные , которые хоро р б-гворимьг в арсмати шских углеводородах, ацетоне, хлороформе. Процесс олигомеризации ЦГЭА и ОТЭМ проходит по двойной связи алифатической цепи, н (Затрагивая двойную связь цйклбгекЬёнового кольца. Это подтверждается данны ИК и ПМР спектроскопии. Пример. Получение 1-(1,-циклогексенил)-этилакрилата. К смеси 37,8г (0,3 моль) 1-(1-циклогексенил)-этанола, 23,7 г(0,3 мо сухого пиридина, 0,08 г гидрохинона в 80 г сухоГо бензола прибавляют 27 г (О,3 моль) хлорангидрит акриловой кислоты при охлаждении ледяной водой. После окончания прибавления реакционн смесь перемешивают при комнатной тем пературе 3 ч. Солянокислую соль пиридина разлагают водой. Бензольный слой отделяют, водный экстрагируют бензоло Бензольные вытяжки сушат над MgSQ После удаления бензола остаток отгоня в вакууме и выделяют. 39,9 г 1 (1-циклогексенил) -этилакрилата (74%). иГЭА представляет собой подвижную ЖИДКОСТЬ, температура кипения .-12 О л- f (0,О5 мм.рт.ст.) d 0,9921, MR -51,50, .jj - 1,4789, 51.52. Найдено, %: G 73,45, Н 9,08 С НО Вычислено, %:С 73,4О, Н 8,94. П р и м е р 2. Получение 1-(1 -циклогексенил) -этилметакрилата. К смеси 37,8 г (О,3 Моль) 1 (1-циклогексенил)-этанола, 23,7 г (О,3 моль) сухого пиридина, 0,О8 г гидрохинона в 80 г сухого бензола пр бавляют 31,2 г (0,3 моль) хлорангид Да метакриловой кйслоть при охлажден лепной ВОД.ОЙ. Затем все так, в примере 1. Получают 41,7 г (72) 1-( 1-циклогексенил) -этилметакрилата. 11ГЭМ представляет собой жидкость с характерным запахом, температура ки пения 101°С (1,5 мм. рт. ст.), d 0,98 04, п 1,4779, МН„оЙ9 б Haйдeнo, %: С 74,36, Н 9,38. «2 18 Ог Вычислена. %: С 74,26, Н 9,33. П р и м е р 3. Получение олиго 1-( 1-циклогексенил)-этилакрилата. 6 г (0,16 моль) иГЭА в 12 г cvого бензола и 0,03 :перекиси бензоила помецают в ампулу, дегазируют перебраживанием в вакууме и запаивают. еакционную смесь нагревают до 8Ос выдерживают при этой температуре IP ч. Ампулу вскрывают, добавляют 0 г метилового спирта. ОлигомерЪушат в вакууме при 8U С до постоянного веа. Вес высушенного олигомера равен 4,5 г, выход 75% в пересчете на исходый мономер. Олигомерный продукт 1-( 1-циклогексенил)-этилакрипата представляет собой белый аморфный порошок ,9920. ,5171 П 15, хорошо растворимый в ацетоне и хлороформе. ПМР спектр олигоИГЭА ( tf М.Д.): 5,58 с (СИ кольца), 5,28 к (СН, ,2 Гц), 1,08 ц (CHj 6,2Гц), 1,76-2,42 (6 СНг ) ИК-спектр: )с.„1720см П р и м е р 4. 6 г (0,16 моль) иГЭА в 18 г сухого толуола и ОД8 г динитрила азодиизомасляной кислоты помещают в ампулу, Дегазируют перемора- Ж1танием в вакууме и запаивают. Реакционную смесь нагревают до и выдерживают при этой температуре 8 ч. Олигомер выделяют из реакционной среды как описано в примере 3. Выход олигомера 69% от веса мономера 0,134, t - 10. Пример 5. Получение олиго 1-(1-циклогексенип)-этилметакрилата. 6 г ПГЭМ в 18 г толуола и 0,06 г, динитрила аэодиизомасляной кислоты по-. мешают в ампулу, дегазируют .перемораживанием в вакууме и запаивают. Реакционную смесь нагревают до и выдерживают при этой температуре 1О ч. Ампулу вскрывают, добавляют 100 г метилового спирта. Олигомер сушат в вакууме при до постоянного веса. Вес высушенного олигомера равен 3,6 г, выход составляет 60% на исходный мономер. Олигомерный продукт 1-{ 1-циклогексенил)-этйлмбтакрилата представляет собой белый аморфный порошок, 0,9497, njj 1,4875, 1Г),131, , хорошо- растворимый в органических растворителях . ПМР спектр олиго ШЭМ (6 м.а): 5,58 с (СН кольца), 5,26к (СИ, 36,2Гц). 1,08 п (СИ,, ,Э-6,2Гц 1.2О - 2,40 ус (бСН). ИК-спектр: 1645 см| ,1720 см Примере. 9,8 г. иГЭМ в 24 г толуола и 0,42 г динитрила азодиизомасляной кислоты помещают в ампулу,. : дагазируют перемораживанием в вакууме и запаивают. Реакционную смесь нагревают по 6О С и выдерживают при этой температуре 14 ч. Ампулу вскрывают и делают все так, как в примере 5. Получается олигомерный иГЭМ, хорошо растворимый в ацетоне и хлорированных углеводородах. Выход 72% (7 r),lr)lfo,19 п- 15. Покрытия, полученные на основе олйгомеров испытаны на термостабильность и устойчивость к действию 10%-ного раствора серной кислоты, 1О%-ного раст вора поваренной соли и водостойкость : (см. таблицу). Термостабильность полученных олигомерных ИГЭА, ЦГЭМ и отверж денных пленок на их основе изучена на воз(цухе на фоторегистрирующем дериватографе системы Паулик-Ппулик-Эраен при скорости нагрева 5 С в мин и нпвеске 0,4 -О,5 г. Начало разложения ненасыщенных олигомерныхЦГЭА и 11ГЭМ составляет 225С. Исследование термостойкости отвержденных пленок показало, что покрытия на основе олигомерных иГЭА и ЦГЭМ устойчивы к действию температуры и не изменяют своего веса при . нагревании до 310 С. Полученные данные показывают, что покрытия на основе олигомеров ЦГЭА и иГЭМ обладают высокой термической стабильностью, стойкостью к действию кипящей воды, кислоты, соли. Полученные покрытия отличаются высокой жизнестойкостью при хранении их при комнатной температуре (8 мес). Таким образом, синтезированные олигомеры 1-( 1-циклогексенил)-этил{мет) акрилата пригодны для получения покрытий горячей сушки, обладающих улучшенной ВОДО-, кислого- Соле- и термостойкостью.

.T VVr; vl 4717112

8

971711210

Формула изобретениягпе Й- н «пи ru , i л i г

Олм-омерь, 1-(1-.„клогвкс,„.,-, Г окрм™

(мет)акрипатов общей формулы; w« покрытии.

-CR - СН

О

сно

сн

3

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 427602, кл. С 08Р , 3/64, 1975 (прототип), не подлежит публикации.