СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННО СПОСОБНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C09J125/08 C09J133/20 C09J133/06 C08F120/04 D01F6/02 D01F6/16 C08F210/00 

Известны способы получения реакционно способных сополимеров иутем радикальной сонолимеризации винильных соединений и глицидиловых эфиров ненасыщенных алифатических кислот, например глицидилакрилата.

Предлагаемый способ отличается тем, что, с целью расширения ассортимента реакционно способных полимерных материалов, в качестве глицидиловых эфиров применяют глицидиловые эфиры ненасыщенных ароматических кислот, например глицидил-л-винилбензоат

СН., СН

COO-CHj-CH-CH

и глицидил-«-изопронен11лбензоат СН2 С-СНз

В качестве винильных соединений можно использовать стирол, акрилонитрил, алкиловые эфнры акриловой и метакриловой кислот, зинилннридин и другие мономеры.

Получаемые сополимеры содерлсат в боковых ценях функциональные эпоксидные группы, что открывает возможность последующей сшивки или модификации. В качестве сшивающих агентов можно применять диамины, ан0гидриды кислот и другие сшивающие агенты, используемые для отверждения эпоксидных смол.

Получаемые полимеры растворяются в болыииистве органических полярных растворителей. Содержание глицидилового компо5нента в сонолнмерах можно варьировать в пределах от 2 до 100%. Молекулярные веса сополимеров колеблются от 5000 до 200000 в зависимости от условий полимеризации и со0става исходной смеси мономеров.

Сополпмеры могут найти применение в качестве реакционно способных волокон, пластмасс, клеев и т. п.

Пример 1. Смесь 2,68 г глидидил-п-винилбензоата, 2,3 г акрилонитрила, 0,004 г динитрила азодиизомасляной кислоты и 1,6 г тетрагидрофурана помещают в ампулу, запаивают под азотом и термостатируют 4,5 час при 60 + 0,1°С. Сополимер выделяют и очищают иереосаждеиием диметилформамидиого

раствора в метанол. Выход сополимера 2,81 г (56,4о/о), мол. в. 78500 (определен вискозиметрически), т. пл. 136-140°С, содержапие эпоксидного кислорода 4,92%, что соответствует 63 вес. о/о глицидилового ком-понента в сополимере.

Пример 2. Смесь 2,75 г глицидил-я-винилбензоата, 1,5 г стирола, 0,0013 г динитрила азодиизомасляной кислоты и 0,7 г тетрагидрофурана помещают в ампулу, запаивают под азотом и термостатируют 2,5 час при 60°С. СопОьТимер растворяют в ацетопе, высаживают в метанол, выпавший порошок отфильтровывают и высушивают is вакуу.м-эксикаторе над серной кислотой. Выход 0,64 г (15,5%), мол. в. 175000, т. пл. 135-138°С. Содержание эпоксидпого кислорода 5,38D/o, что соответствует 68,7 вес. /о глицидилового компонента в сополимере. 1 г иолучеииого сополимера растворяют в 20 г эпоксидной смолы ЭД-5, к смеси добавляют 9,3 г малеинового ангидрида при 60°С, всю массу помещают в форму, выдерживают час при 80°С.

Удельная ударная вязкость смолы с добавкой сополимеров 11,8 кг/см1см, без добавки сополимера 5,5 кг/см/см.

Теплостойкость по Мартенсу смолы с добавкой сополимера 120°С, без добавки сополимера 92°С.

Пример 3. Смесь 1,90 г глицидил-7г-изопропенилбепзоата, 1,95 г акрилонитрила, 0,015 г динитрила азодиизомасляной кислоты и 1,0 г тетрагидрофурана помещают в амиулу, запаивают под азотом и термостатируют 35 час при 60°С. Сополимер выделяют и очищают, как описано в примере 1. Выход 3,2 г (83,2%), мол. в. 107300, содержание эпоксидного кислорода 3,68%, что соответствует 50,2 вес. «/о глицидилового компонента в сополимере.

Пример 4. Смесь 4,7 г глицидил-я-изопропенилбензоата,. 2,0 г стирола, 0,01 г динитрила азодиизомасляной кислоты и 1,7 г тетрагидрофурана помещают в ампулу, запаивают под азотом и термостатируют 64 час при СО°С. Затем ампулу вскрывают, добавляют 0,013 г дипитрила азодиизомасляиой кислоты, cnoisa запаивают под азотом и термостатируют еще 59 час при той же температуре. Далее сополимер выделяют и очищают, как описано к примере 2. Выход 2,53 г (37,8о/о), содержание эпоксидного кислорода 5,34%, что соответствует 72,8 вес. о/о глицидилового компонента в сополимере.

Предмет изобретения

Способ получения реакционно способных сополимеров путем радикальной сополимеризации винильных соедииеиий и глицидиловых эфиров ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционно способных полимерных материалов, в качестве глицидиловых эфиров ирименяют глицидиловые эфиры неиасьпцеииых ароматических кислот.