Способ получения ациланилинов Советский патент 1986 года по МПК C07C103/46 C07C102/04 

В /

Я:

« - - -л-йГй

-.... -J ; Изобретение касается способа п лучения HOBbnt ациланилинов общей формулы . , у-соовз ,где R,,R -низший алкйл; / Rg - водород, алкил, низший апкенил, низший алкинил или циклогексил; R - низший айкил, замещеннны 1-4 aTOMafJH галоида; Y - низший алкилен. - - Способ получения соединений фор мулы (1) основан на известной реак ции а1 9 ли| овш1ий азотсодёржшцих со динений га:п6генангидридами кислот. Процесс обычно ведут при комнатной или повьппеннрй тейпёрж у{гё ,111$едпо тительно в среде органического рас ворителя, в присутствии дёгидрогало генирующе го агента.(I). Целью изобретения является cdoсрб Ьолучения соединений расширяющих ассортимент веществ гербицидно го действия. ;-;;--. :-7---.-. .-Цей достигается тем, соеди нение общей формулы ISIH-Y-COORs R Н Y HMeitfr вышеукагде R, R, занные значения, подвергают взаимодеЙ стзйю б галоид ангидридом кислоты общей формулы . , ;.- ; ; . где R имеет вышёук§1занные. значения, X - галоид, в присутствии соответствующего дёг ро гало генирующе го средства, обычно TPJI этил амина, при температуре от комнатной йо темйературы «ипения р акционной массы в среде инертного органического растворителя. Соединения формулы (1) оказываю сильное гербицидно1В действие с широким спектром действия, например оказывают гербицидное действие на 02 такие сор.няКи, как ежовник, лисохвост коленчатый, однолетний мятлик,. Кроме того, предложенные соеди- 1 нения обладают избирательным действием в отношении различных сельскохозяйственных культур, так что они способны уничтожать сорняки, не оказывая фитЬтоксического действия на культурные растения, такие как редька (редиска), капуста, горох, сахарная свекла, томат, хлопок, пшеница, рожь (кукуруза),. Соединения формулы (I) получают обычно следующим образом. . Соединения формулы (И) и эквимолярнре количество галоидангидрнда кислоты формулы (ИГ) растворяют в инертной органнческом растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле, зтиловом зфирё, изопропнловом эфире, лигроине, гексанё, ацетоне, метйлизобутилкетоне,хлороформе или четыреххлористом углероде, предпочтительно в бензоле, затем прикапывают эквивалентное количество дегидрогалогенирующего средства, такого как пиридин, тризтиламин, Н,Ы-диэтиланилин, N - метилморфолин, карбонат натрия или карбонат калия, предпочтительно тризтиламин, смесь переме- . шивают в течение некоторого времени, полученный раствор последовательно . промыва| разбавленной- соляной кислотой, разбавленным водным раствором щелочи, затем водой и после сушки растворитель отгоняют. Получают чистый целевой продукт с хорошим выходом. : . ;:-:;, . { . . Предложенные сёедиНенйя можно наносить как таковые или в виде гранул, смачиваемого порошка, эмульсии . и дуста, В качестве твердых Носителей (наполнителей) при этой используют,например, тёльк, бентонит, глину, каолин, диатрмовую землю, вермикулит, гашеную известь и т.п. Жидкими носнтеляык служат, например, бензол, толуол, ксилол, спирты, ацетон, метнпнафталин, диоксан, циклогексанон.и т.п. В качестве эмульгирующих средств применяются, например, эфиры алкилсерной кислоты (кислот), алкилсульфонаты, арилсульфонаты, полнЗтнл нгликолевые зфиры, эфиры многоатомных спиртов (сложные) и т.п. При практическом употреблении в полевых условиях для обеспечения гербицидного действия к соединениям формулы (Т) добавляют (примесь) поверхностно-активные вещества, при надобности также в со етании с другими сельхозхимккалиями, например фунгигщдами, инсектицидами, гербицидами и т.п. или с удобрениями.

Пример 1. В 100 МП бензола растворяют 23,5 г (0,1 моль) этилового эфира 2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты и 11,3 г (0,1 моль) хлорангидрида монохл(руксусной 1шслоты, затем по каплям приливают 11 г тризтиламина при перемешивании, поддерживая температуру реакции около 10-20С, после чего перемешивают 2 ч при комнатной тет пературе. Полученный раствор промывают последовательно 5%-ным водным раствором едкого натра, 5%-ным водным раствором соляной кислоты и водой. Далее бензольный слой сушат над безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют в вакуу-; ме и получают целевой продукт этиловый эфир Ы-хлорацетнп-2,6-диэтиланилинЬуксусной кислоты, п 1,5225.

Найдено,%: С 61,81; Н 7,0В; N 4,42; С1 11,48.

C H jNClOj.

Вычислено,%: С 61,63; Н 7,11; N 4,49; С1 11,37.

Аналогично получают другие соеди нения формулы (1), перечень и показатели которых, приведены в табл.1.

П р-и м е р 5. В 100 мл тетрагидрофурана растворяют 22,6 г (О, моль) 2,6-диэтилхлорацетоанилида, затем щйи комнатной температуре и при переешивании приливают по каплям 45 г ,гексанового раствора, содержащего Нвбутиялития. Затем вносят l|,3 г (0,1 моль) этилового эфира нохлоруксусной кислоты и смесь агревают при температуре кипения (е обратным зфлодильни ом) в течение ч, После охлаждения в реакционную

смесь приливают 20 г этанола, растворител% отгоняют под вакуумом. Остаток после отгонки экстрагируют 100 МП эфира (диэтилового эфира).

5 Промывают водой, эфирный слой сушат .над безводным сульфатом натрия,растворитель отгоняют, получают 24,9 г этилового эфира N-хлорацетил 2,6диэтиланилиноуксусной кислоты,

O пJ 1,5228.

Найдено,%: С 61,77; Н 7,20; N 4,46; С1 1 1,22.

.

Вычислено,%: С 6-1,63; Н 7,11; 5 N 4,49; С1 11,37.

Аналогично получают соединения формулы (1), перечень и показатели которых приведены в табл.2.

П р и м 8 р 9. В 100 МП бензола 0 растворяют 24,7 г аллилового эфира 2,6-диэтиланш1иноуксусной кислоты . и 11,3 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты, затем по каплям приливают 11 г триэтиламина, при пёремешивании, поддерживаятемпературу реакции в интервале 10-20 С,, после чего продолжают перемешивать 2 ч при комнатной температуре. Полученный раствор промывают последовательна 5%-ным водным раствором едкого натра, 5%-ным водным раствором соляной кислоты и водой. Затем бенаольйый слой сушат над безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют под вакуумом и полу5 чают аллиловый эфир N-xлopaцeтил2,6-диэтилaнилинoyкcycнoй кислоты, 1,5288.

Элементарный анализ.

0 . .-

Вычислено,%: С 63,05; Н 6,85;

N 4,33; С1 10,95. . С.. - .

Найдено,%: С 63,09; Н 6,85; 5 N 4,19; С1 10,88.

Аналогично получают другие соеди нения формулы (I), перечень и показатели которых приведены в табл.3.

1. еШСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛА- НИЛИНОВ общей формулы:R - низший алкил, Замещенный 1 -4 атомами i reaioi•• -. . - дд,- .".:.'', . Y - низший алкш1еН| отличающий ся тем^ что соединение общей формулы'^^^Т^Н-У-СООКз"Нггденизший алкил; Rj - водород, алкил, низпшйапкенил, низший аЛкинил , или циклогёкс'ил;где' R,,R.R.J и Yимеют вышеуказан--1» -^2»ные значения, подвергают взаимодействию с галоидан- ' гидридом кислоты общей формулы. R^'^OX,где R - имеет вышеуказанные значения, 'X - галоид, .' ' • в присутствии дегидрогапргенирукяце- го агента при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной массы в среде инертного органического растворителя.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что в качестве дегид- рогалогенирующего агента используют . триэтиламин. ' .(ЛS ' •^^^I4D