Способ получения диоксади- (аминофенил) алканов Советский патент 1980 года по МПК C07C93/04 C23F11/10 C10M1/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСАДИ-(А 1ИНОФЕНИЛ)-АЛКАНОВ отношении 1,3-диоксициклана и формальдегида, равном соответственно 1г 5, в слабокислой среде {рН 3-4) при нагревании (30-7о с) 4-5 ч. Выход целевого продукта 94,3-98%, Отличительными признаками способа являются использование в процессе в качестве исходного продукта 1,3-диоксациклана и проведение процесса в трех-пятикратном избытке формальдегида по соотношению к исхо ному эфиру, Использование в качестве исходно го продукта 1,3-диоксациклана общей формулы II с различнь ли заместителя ми позволяет получить ряд новых соединения, Пример, В трехгорлую колбу снабженную термометром, механической мешалкой и холодильником, помешают 116г (1маль) 4,4-диметил-1,3-диоксан 136 г (2 моля) анилина, 90 г (3 моля формальдегида в виде технического формалина (36 г альдегида в 100 г раствора) и подкисляют смесь соляной кислотой до рН 3-4.о Содержимое колбы нагревают до 50 при перемешивании и выдерживают 4 ч, По окончании реакции в делительной воронке отделяют органический слой, разбавляют его бензолом и промывают водой до нейтральной реакции. После сушки органический слой перегоняют с целью удаления бензола и оставшихся исходных компонентов. Закристаллизовавшийся продукт реакции при этом остается в перегонной колбе, Доочист ку производят путем перекристаллизации из изооктана. Получают 307 г 2,6-диокса-5,5-диметил-1,7-ди-(амино фенил)-гептана (выход 98%), т,пл. 56,5°С, Найдено, %: С 72,1; Н 8,0; О 10,6 N 9,3, С)9 HibOiNa, Вычислено, %: С 72,0; Н 8,0; О 10,7; N 9,3. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения в области 3480-3410 см (-NH) , 3098-3020 см (-СН-), 11461170 (-С-О-С-) , П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 4,45-триметил-1,3-диоксана с формальдегидом и анилином. Получено 318 г 2,6-диоксана-4,5,5-триметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептана (выход 97%), т,пл, 68-69 с, Структура доказана аналогично примеру 1, . Найдено, %: С 72,5; Н 8,4; О 10, N 9,0, CaoHzsOiNj, Вычислено, %: С 72,6; Н 8,3; 010,2; N 8,9, П р и М е р 3, Аналогично примеру 1используют 4, 4-диметил -1, 3-диоксан Температура процесса . Продолжи гельность реакции 4 ч. Мольное соотношение диоксана, формальдегида и анилина 1:4:2, Получают 2,6-диокса5,Ь-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептан с выходом 96,6%, П р и м е р 4, Аналогично примеру 1 при 30°С и мольном соотношении диоксана, формальдегида и анилина 1;4:2 получают 2,6-диокса-5,5-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептан с выходом 94,3%, П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 при 40°С и мольном соотношении диокс.ана, формальдегида и анилина получают 2,6-диокса-5,5-диметил-1,7ди- (аминофенил)-гептан с выходом 97,6%, П р и м е р 6, Аналогично примеру 1 используют 1,3 диоксан. Температура 40с, мольное соотношение диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2, Продолжительность реакции 6,5 ч. Получен с выходом 94,5% 2,6-диокса1,7-ди(аминофенил)-гептан с т,пл, 41,, Найдено, %s С 70,7; Н 7,2; О 12,0; N 10,1 . Сл H tOjNi Вычислено, %: С 70,6; Н 7,3; 011,8; N 10,3, Примеру, Аналогично примеру 1в тех же условиях осуществляют конденсацию 74 г 1,3-диоксана (1 моль) с 136 г анилина (2 моля) и 90 г формальдегида (3 моля) ,Температура 50с, Получают 250,3 г 2,5-диокса-1,6-ди- (аминофенил)-гексана (выход 97%) с т,пл, 31, (из изооктана) , Формула изобретения 1, Способ получения диоксади-(аминофенил) -алканов общей формулы I 5Н5ИН-СН7-0-С-(СН)„-СН2-0-еН2-ННСбН5 гдеKj R2 - водород и п 0, или - метил, Rj - водород и п 1 , или , или - водород , взаимодействием кислородсодержащего соединения, избытка формальдегида и анилина в слабокислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержащего соединения используют 1,3-диоксациклан общей формулы II Uuiin Т

5 721416&

где RI- - f имеют указанные эна-Источники информации, чения, .принятые во внимание при экспертиз. и процесс проводят при мольном соотношении диоксациклана и фо яиальдеги-1 Абдинова А.Б, Реакция совместда, равном соответственно 1:3-5.„од конденсации многоатомных спиртов

2. Способ по п.1, отличаю-S и ароматических аминов с формальдеш и и с я тем, что процесс проводятгидом, - Азерб.хим.журнал , 1971,

при 30-70°С.4, с.103-104 (прототип).