Способ получения пиридохинолинкарбоновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07D215/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДОХИНОЛИНКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

I

Изобретение касается способа получения ранее не известных производных пиридохинолинкарбоновых кислот формулы I, которые могут найти применение в фармацевтической промьшшенности,

ОИ

Йй

Применение известных способов гидролиза эфиров, например гидроокисью щелочного металла или неорганической кислотой, позволяет получать новые соединения с ценными свойствами.

Опи ьюаемый способ получения пиридохинолинкарбоновых кислот общей формулы I, в которой кольцо А является группой формул: II, III, IV или V.

N СООН

«Ч В

II

ш

СООН

N СООН

IV

где а в формулах II-V означает общую связь между пиридиновым кольцом и бензольным коль10цом А в формуле Т

RI - атом водорода или метил, а бензольное кольцо В может содержать не более двух заместителей из числа следуюпщк радикалов: алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, диклоалкил с числом у1леродных атомов не более 6, алкоксигруппа с числом углеродных атомов 1-6, группа трифторметила, фенил- или фексксигру1ша, атом галогена или радикал , где Rj - алкил с числом

углеродных атомов 1-6, а R - алкил, содерх ащий 1-6 атомов углерода, или фенил, или Rj и Rj (вместе) - азотсодержащий гетероцикл, включающий в себя не более 7 кольцевых атомов, или (формула II или IV) бензольное кольцо В может

содержать алкиленовый радикал с числом углеродньк атомов 3-5, причем, есш HI - метил, указанные соединения являются производными 1,7- фенантролина, включаюцдами алкил, содержащий 1-5 атомов углерода, алкокси-группу, содержащую 1-4 атомов углерощ, феноксигруш пиперидан или морфолин в положеюш 5 или 6, или такой заместитель, как 5,6-диметал или 5-фегшл-б-метоксигруппа, или 5,6-алкш1ен, содержащий 3-5 атомов углерода,

или их солей, исключая 2,8-дикарбокси-4,Ш-даокси- 1,7-фенантролин, зак лжедется в том, что проводят гадролиз соответствующего алкилового, фенилалкилового или феиилового эфира преимуществешю гидратом окиси щелечного металла или неорганической кислотой с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или ввиде соли.

Пример 1. 1 г 2,8 - диметоксикарбонил -4,10 - даокси - о - метил - 1,/ фенашролина нагревают в 10 мл 10%-ного водного раа-вора едкого натра на паровой бане в течение 30 мин. Смесь охлаждают, фильтруют и твердый осадок натриевой шла растворяют в воде (10 лл). Раствор подкисяшот ковдентрированной соляной кислотой. Полученный осадок отделяют, растворяют в 15 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, фильтруют. Фапырат подкисляют концентрированной соЛЯКШ1 КИСЛОТОЙ. Полученный осадок отделяют, промьшакя водой, а затем горячим этанолом. Получают 2,8 - дакарбокси - 4,10 - диокси - 6 - метил - 1,7 фенайтролин с т. пл. (разложения) 316°С. Используешяй в качестве исходного продукта эфчр с т. ил. 198-2рО С может быть получен следующим образом.

Натрийдиэтиловый эфир щавелевоуксусной кислоты (16,8 г) добавляют отдельными порциями к перемешиваемой смеси 10 н. соляной кислоты (10мл), воды (100мл) и бензола (50мл) при температуре, не превышающей 20° С. Смесь перемешивают еще в течение 1 ч и бензольный слой отделяют и промывают водой (50 мл-). Промывные воды снова экстрагируют бензолом (50мл), объединенные бензольные растворы высушивают над .безводным сульфатом магния и фильтруют. Затем добавляют 2,4 - диаминотолуола (3,2 г) и смесь кипятят в колбе Дина-Старка до полного отделения воды.

П р и м е р 2. Повторяют процесс, описанный в примере 1, используя соответствующий ф,ениле щиамин в качестве исходного продукта, при этом получают следующие соединения:

2,8 - диКарбокси - 4,10 - диокси - 5,6 - диметил

1.7- фенантролин с т. пл. (разложения) 310-314° С из 1,3 - диамино - 4,5 - диметил бензола;

3.8- дикарбокси- 1,10 - диокси- 5,6- диметил - 4,7 - фенантролин с т. пл. 306° С (из диметилсульфоксида) из 1,4 - диамино - 2,3 - диметилбензола;

3,8 - дйк бокси - 1,10 - диокси - 4,7 -фенантролин с т. пл. 306-308° С из 51 - фенилендиамина;

2.7- дикарбокси - 4,9 - диокси - 5,10 иметилпиридо(2,3-g))aiHonHH с т.пл. вьшЕ

350 С из 1,4 - диамино -2,5 - диметилбензола.

Структура предпоследнего продукта, т.е. производного 4,7 - фенантролина с т. пл. 306-308° С, не является абсолютно изученной. Можно предполагать, что этот продукт бьш именно таким, каким он был указан в примере, однако фактически он может представлять отбой 2,7 - дикарбокси - 4,10 диоксипиридо(2,3 -g)хинолин.

П р и м е р 3. Повторяют процесс, описанный в примере 1, с использованием в качестве исходного продукта соответствующего фениле ндиамина, в результате чего получают следующие соединения:

2.8- дикарбокси - 6 - этил - 4,10 - диокси - 1,7 фенантролин с т.пл. 310°С (плавится с разложением; ,

6 - трет - б5п:ш1 - 2,8 - дикарбокси - 4,10 диокси- 1,7 - фенантролин с т. пл. 315° С (плавится с разложением);

2,8 дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - изопропил- 1,7 - фенантролин с т. пл. 306-307° С (плавится с, разложением);

6- хлор - 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 1,7 фенантролин, температура плавления которого превышает 300° С.

Используя соответствующий фенилендиамин в качестве исходного продукта, получают следующие соединения:

диокси - 1,7 - фенантролин с т.пл. (разложения) 292-293°С (из2,4- диамино- 1 - гексагид-. роазепинбензола);

2,8. - дикарбокси - 4,10 - диокси - 1,7 фенантролин с т. пл., превышающей 300° С (из 1,3 диамино - 4 хлорбензола).

П р и м е р 4. 3,8 - диметоксикарбонил - 1,10 Ещокси - 5 - метил - 4,7 - фенантролин подвергают гадролизу по способу, описанному в примере 2. Получают 3,8 - дикарбокси - 1,10 - диокси - 5 метил - 4,7 - фенантролин с т. пл. (разложения) 295 С (кристаллизуют из 75 9 -ноге раствора диметил сульфоксида в этаноле).

3,8 - Диметоксикарбонил - 1,10 - диокси - 5 - 4,7 - фенантролин, используемый в качестве исходного продукта, получают следующим образом.

Гидрид натрия (2,4 г в виде 50 %-ной суспензии в минеральном масле) постепенно вводят в охлаждаемую суспензию дигидрохлорида 2,5 - диамипотолуола в сухом метаноле (100мл), поддерживая температуру 10-15° С. Температуру этого раствора повышают до комнатной и затем добавляют раствор даметилацетилендикарбоксилата (7,1 г) в сухом метаноле (10мл). После завершения протекающей экзотермической реакции смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч, затем фильтруют и полученный фильтрат вьшаривают под пониженным давлением. Полученный остаток оастирают с эфиром и перекристаллизовывают из метаиола, в результате чего получают бис - анилин.

Полученный бис - анилин вводят в кипшции дифеншювый эфир (100мл) и смесь выдерживают при 220-240° С до полного удаления метанола (примерно 5 мин). Раствор охлаждают, полученньш твердый продукт желтого цвета отфильтровьшают и промываю петролейным эфиром (т. кип. 40-бО С), а затем его выкристаллизовывают из пиридина Получают 3,8 - диметоксикарбонил - 1,10 -. диокси - 5 - метил - 4,7 - фенантролин с т. пл. 302-304°С.

П р и м е р 5. 2,8 - дикарбокси - 4,1D - диокси . - 1,7 фенантролин (Q,8 г) перемешивают с раствором бикарбоната натрия (0,3 г) в воде (5 мл) в течение I ч. Смесь фильтруют. Фильтрат разбавляют этанолом (12 мл) и полученную смесь фильтруют. Твердый осадок промывают сначала горячим этанолом, затем водой, после чего высушивают. Получают двунатриевую соль 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - метил - 1,7 - фенантролина в виде дигидрата.

Результаты исследования спектра ядерного магнитного резонанса ( Dp О ): один максимум - СНз (2,1 б ) ; один максимум Н-3, Н-9 для двух протонов (6,4 () ; один максимум Н-5 (7,15 &).

Прим-ерб. 6-н- Бутил - 2,8 -днметоксикарбонил - 4,10 - диокси - 1,7 - фенантролин (1 г) нагревают в 10мл 10%-ного в одного раствора едкого натра на паровой бане в течение 30 мин. Горячий раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой и полученный осадок отделяют, растворяют в 15 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, фильтруют и фильтрат подкисляют концеотрированной соляной кислотой. Полученный осадок отделяют, промывают сначала воДой и затем этанолом, перекристаллизовывают из димети;1сульфоксида и промывают горячим этанолом. Получают 6-н - бутил - 2,8 - дикарбокси -4,10 - диокси - 1,7 - фенантролин с т. пл. (разло-. жения) 300° С.

Сложный эфир, использованный в качестве исходного продукта, получают следующим образом.

Раствор диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (8,4 г) в сухом метаноле (50 мл) добавляют к раствору 2,4 - диамино - 1 - н -бутилбензола (6 г) в сухом метаноле (50 мл) и после протекания экзотермической реакции смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Метанол отгоняют при пониженном давлении, полученный остаток растворяют в эфире (200 мл) и промывают сначала водой (двукратно порциями по 100 мл), затем 1 и. соляной кислотой (двукратно порциями по 100 мл), затем 1 н. едким натром (двукратно порциями по 200 мл) и водой (двукратно порциями по 100мл). Эфирный раствор высушивают над безводным сульфатом мапшя, филыруют и растворитель упаривают. К кипящему дифениловому эфиру (100 мл) добавляют остаток - маслянистый продукт и смесь вьщерживают при 220-240° С до полного удаления метанола (приблизительно 5 мин). Раствор охлаждают и разбавляют

6

петролейным эфиром (т.кип. 40-60 С; 500мл). После вьщержки в течение 30 мин петролейный эфир сл1шают с осажденного маслянистого продукта и маслянистый продукт растирают с ацетоном.

5

Полученную смесь фильтруют и твердый осадок (т. пл. 170-175° С) перекристаллизовьтают из 2 -этоксиэтанола и затем промьшают эфиром. Получают 6 - н,- бутил - 2,8 - диметоксикарбонил - 4,10 -диокси - 1,7 - фенантролин с т. пл. 175-177° С.

2,4 - Диамино - 1 - н,- бутилбензол, используемый в качестве исходного продукта, получают следующим образом: н - бутилбензол (25 г) вводят постепенно в течение 1 ч а перемешиваемую смесь

концентрированной серной кислоты (112мл) с кощентрированной азотной кислотой (66мл; плотность 1,42), нафеваемую до 40 ° С. После прекращения добавления н,- бут1шбензола смесь вьщерживают при 40° С в течение 45 мин, а затем при

100° С в течение 45 мин. Далее смесь охлаясдают, смешивают со льдом и полученный маспянистый продукт экстрагируют двукратно эфиром (200 мл). Эфирный раствор промывают сначала водой, затем раствором углекислого натрия и затем

снова водой. Эфирный раствор высушивают над безводным сульфатом магния, фильтруют и растворитель упаривают. Oci-аток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип. 140-144° С/1 мм рт.ст. Получают 1 - н.- бутил - 4- дин яpoбeнзoл.

Раствор I - н.- бутил - 2,4 - динитробензола (Юг) в этаноле (100мл) взбалтьшают .вместе с водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии катализатора - палладия на угле (0,5 г, 6 %). После поглощения рассчитанного количества водорода (5,2 г) смесь фильтруют и фильтрат выпаривают досуха в вакууме.

Остаток, представляющий собой 2,4 - диамино -1 - н.- бутилбензол (производное диацетшш с т. пл. 209-210° С, перекристаллизовано нз этанола), используют непосредственно дня последующей реакции с диметиловым эфиром ацетюкндикарбоновой кислоты.

П р и м е р 7. Повторяют процесс, описанный в примере 6, с использованием соответствующих исходных продуктов, в результате чего получают следующие соединения:

6 - втор - бутип - 2,8 - дикарбокси - 4,10 -диокси - 1,7 - фенантролин ст. lui. 308°С (ш1авится с раоложением, из диметилсульфоксида) из 2,4 -диамин - t - втор. - бупшбеызола;

2,8 - дикарбокси - 6 - цикло1-ексиг1 - 4,10 -диокси - 1,7 - фенантролин с т. пл. 314° С (плавится с разложением, нз nnMeiwii yiib oKCKfia), из 2,4 -диамин 1 - цикло1ексю бензола;

2,6 дикарбокси - 4,8 - диокси - 9,10, 11,12 - 1-етрагидробеизо ( f ) ( 1,7 ) - фенантролнн с т.пл. 318--320 С (плавится с разложение.м, из мехилсульфоксида), из 5,7 - диамин - 1,2,3,4 - тетрагидронафтаттина;2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - н - пенгил-1,7 - фенантролин с т. пл. 297-300° С (плавится с разложением, из диметилсульфоксида), из 2,4 -диамин - 1 - н,- пентилбенэола; 2,8 - диокси - 6 - н- гексил - 4,10 - даокси - 1,7-фенантролин с т. пл. 294°С (плавится с разложением, из диметилсульфокснда), из 2,4 - диамин 1 - н- гексилбензола; 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - н - октил -1,7 - фенантролин с т. ил. 300° С (плавится с разложением, из диметилсульфоксида) из 2,4 диамик - 1 - н. октилбензола; 2,8 - дикарбоксн - 4,10 - окси - 6 - метокси - 5 -фенил - 1,7 - фенантролин с т. 101.211-278° С (плавится с разложением) из 3,5 - диалшн - 2 -метоксидифенила. 11 р и м е р 8. 2,8-Диэтоксикарбонил-4,10-диокси 6-н-пропил-1,7-фенантролин подвергают гидролиз горячим водным раствором едкого натра по способу, описанному в примере 6. Получают 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - н.- пропил - 1,7 -фенантролин с т. пл. (разложения) 306°С (из диметилсульфоксида). Сложный эфир, использованный в качестве исходного продукта, с т. пл. 212-214° С (из этилового спирта или 2 - этоксиэтанола) получают по варианту, который описан в примере 1. П р и м е р 9. 2,8 - диметоксикарбонил - 4,6 -диокси - 10- метилпиридо 3,2-§,хинолин подвергают гидролизу горячим водным раствором гидрата окиси натрия по способу, описанному в примере 6. Получают 2,8 - дикарбокси - 4,6 - диокси - 10 -метил - 1,7 - фенантролин с т. пл. 192-193°С (из этанола), из 2,4 - диамино - 1 - н.- бутилбензола. 2,4 - Диамино - 1 - н.- пропилбензол, используемый в качестве исходного продукта, получают следующим образом.. Раствор 2,4 - динитро-- 1 - н. - пропилбензола (10 г) в этаноле (125 мл) взбалтывают вместе с водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении в присутствии катализатора - палладия на угле (0,5 г, 5%). После поглощения рассчитанного количества водорода (6,4л) смесь отфильтровывают и фильтрат вьтаривают досуха. Осадок, представляющий собой 2,4 - диамино - 1 - н. - пропилбензол, используют непосредственно для реакций с диэтиловым эфиром щавелевоуксусной кислоты. 2,8 - даметоксикарбонил - 4,6 - диокси - 10 -метил - )13,2 - 1хинолин, используемый в качестве исходного продукта, получают следующим образом. Раствор диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (2,8 г) в сухом метаноле (20 мл) добавляют к раствору 2,6 - диамино - 1 - метилбензола (1,2 г) в сухом метаноле (20мл) и полученную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Затем эту смесь охлаждают, фильтруют и твердый осадок бис - анилина (1,9 г, -т. пл. 194-196°С, перекристаллизованный из диметилформамида) добавляют отдельными порциями в кипящий дифениловый зфир (50 мл) и смесь выдерживают при 240-245° С в течение 10 мин. Затем эту смесь охлаждают, отфильтровывают и nojij ieaньй твердый осадок промывают петролейным эфиром т. кип. 40-60°С 750 мл) перекристалJшзoвьшaют из диметилсульфоксида, в результате чего получают 2,8 - диметоксикарбонил - 4,6 -jmoKCH - 10 - метилпиридо 3,2- хинолин с т.пл. 296°С. Пример 10. Повторяют процесс, описанный в примере 9, используя эквивалентное количество 2,6 - диамино - 1 - хлорбензола вместо 2,6 - диамиио - 1 - метилбензола. Получают 2,8 - дикарбокси -10- хлор- 4,6- диоксипиридо(3,2-)хинолин с т.пл.вьшеЗОП Г Пример 11. Процесс ведут аналогично примеру 6, в результате чего получают соединения с использованием в качестве исходных продуктов следующих веществ: 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - н,хропокси - 1,7 - фенантролин с т. пл. 294° С (плавится с разложением, кристаллизуется с молекулой растворителя, из диметилсульфоксида) из 2,4 диамин- 1 - н.- пропоксибензола; 2,8 - дихарбокси - 6 - этокси - 4,10 - диокси L7 - фенантролин с т. пл. 286-287° С (плавится с раздожением, перекристаллизован в виде полугидрата из димегилсульфоксида) из 2,4 - диаминофснетола;2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - метокси 1,7 - фенантролип, температура плавления которого превышает 320° С (кристаллизуется с одной молекулой растворителя - диметилсульфоксида), из 2,4-диаминоанизола;2,8 - дикарбокси - 6 - фтор - 4,10 - диокси - 1,7-фенантролин, температура плавления которого превышает 320° С (перекристаллизсван из диметилсульфоксида) , из 2,4 - диамин - 1 - фторбензолсг, 2,8 - дикарбокси - 6 - н.- гептил - 4,10 - диокси 1,7 - фенантролин с т. пл. 296°С (плавится с разложением, перекристаллизован из диметилсульфоксида), из 2,4 - диамин - 1 - н,- гептилбензола. П р и м е р 12. Раствор моногидрата 2,6 диэтоксикарбокил - 4,10 - диокси - 6 - фенокси -1,7 - фенантролина (0,5 г) в смеси с горячей ледяной уксусной кислотой (10 мл) и соляной кислотой (15 мл 3 н.) нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч. Полученную смесь охлаждают и затем фильтруют, твердый осадок промьшают кипящим хлороформом. Получают полугидрат 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - фенокси - 1,7 -фенантролина с т. пл. (разложения) 306-307° С. 2,8 - Диэтоксикарбонил - 4,10 - диокси - 6 фенока - 1,7 - фенантролин, используемый в описанном процессе, получают в взде моногидрата с т. пл. 214-215° С (перекристаллизовывают из этанола) способом, аналогичным описанному в примере 1, используя 2,4 - диаминодифешшовый эфир в качестве исходного продукта. Пример 3. Повторяют процесс гидролиза, описанный в примере 12, но в качестве исходного продукта используют 6 - бром - 4,10 - диокси - 2,8 -диметоксикарбонил - 1,7 - фенантролив и продолжают нагревание с обратным холодильником в течение 10ч при те шературе кипения. Получают 6 бром - 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 1,7 -(||енантролин с т. пл. 318-320° С (плавится с разложением). Сложный бфир, который используют в качестве исходного продукта, с т. пл. 208-210° С, получают аналогично примеру 9. П р и м е р 14. Процесс ведут аналогично примеру 7, но в качестве исходного продукта используют 1,3 - диамино - 4 - бромбензол вместо 2,4-диа2 шно - 1 - в.- бутилбензола. Получают 6 - бром-2,8 - диметоксикарбонил - 4,10 --диокси - 1,7 -фенантролин с т. пл. 208-210°С. Пример 15. Смесь 4,10 - диокси - 2,8 -диметоксикарбонил - 6 - пиперидино - 1,7 - фенантролина (1,4 г) и соляной кислоты (30мл, 3 н.) перемешивают и нагревают с дефлегматором в течение 6 ч. Получают прозрачный раствор, а затем из кипящего раствора выделяют осадок. Смесь охлаждают и отфильтровывают, и твердый осадок промывают двукратно кипящим хлороформом. Твердый продукт вьпсристаллизовывают из диметоксисульфоксида, в результате чего получают 2,8 .дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - пиперидино - 1,7 -фенантролин (кристаллизующийся вместе с одной молекулой растворителя) с т. пл. (разложения) 296° С 4,10 - Диокси - 2,8 - диметоксикарбонил - 6 -пиперидино - 1,7 - фенантролин, используемый в качестве исходного продукта, получают следующим образом. Раствор диметиловоро эфира ацетилендикарбоновой кислоты (5,2 г) в сухом метаноле (25 мл) вводят в раствор 2,4 - диамино - 1 - пиперидинбензола (3,3 г) в сухом метаноле (50 мл), по окончании экзотермической реаквди смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч. Растворитель удаляют путем дистилляции в вакууме при 60°С и остаточный продукт - бис - анилин (с т.пл. 122-124°с, после кристаллизации из метанола) добавляют отдельными порциями к кипящему дифениловому эфиру (50 мл) и смесь нагревают при 240-245° С до полного удаления метанола (в течение 5 мин). Раствор охлаждают и разбавляют петролейным эфиром (т.кип. 40-60°С, 300 мл). Растворитель сливают с осажденно1о твердого продукта и этот твердый осадок перекристаллизовывают из метанола. Получают 4,10 - диокси - 2,8 - диметоксикарбокил - 6 - пиаеридино - 1,7 - фенантролин с т.пл: 268-270°С, П р и м е р 16. Процесс ведут аналогично гримерам 7 и 8 используя соответствующий фенилендиамин в качестве исходного продукта. Получают сле.дующие соединения; 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - метокси 1,7 - фенантролин с т. пл. вьппе 320° С (перекристаллизовьшают с одной молекулой растворителя - диметилсульфоксида), из 2,4 - диаминоанизола; 2,8 - дикарбокси - 8 - фтор - 4,10 - диокси - 1,7 -фенантролин с т. пл. выше 320° С (перекристаплизовьшают из диметилсульфоксида), из 2,4 - диамино - 1 - фторбензола; 2,8 - дикарбокси - 6 - н,- гептил - 4,10 - диокси 1,7 - фенантролин с т. пл. (разложения) 296° С (перекристаллизовывают из диметилсульфоксида и промьшают кипящим этанолом), изг 2,4 - диамино «I - н.- гептилбензола. 2,8 - Диамино - 1 - н - пропоксибензол, используемый для приготовления производного 6 н. пропоксила, получают путем гидрогенизации 2,4 динитро - 1 - н - пропоксибензола аналогично примеру 7 для приготовления 2,4 - диамино - 1 - н бутилбензола. Получаемый 2,4 - диамино - 1 - н пропоксибензол имеет т. пл. 84-86° С (после перекристаллизащ1и из бензола). П р и м е р 17. Повторяют операции, описанные в примере 15, в результате чего пол)л{ают соединения с использованием в качестве исходных продуктов следующих веществ: .2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - морфолин-1,7 - фенантролин с т. пл. 317°С (плавится с разложением), кристаллизующийся с одной молекулой растворителя - диметилсульфоксида, из 2,4 диамин - 1 - морфолинбензола; 6 - ди - н.- бутиламин - 2,8 - дикарбокси - 4,10 диокси - 1,7 - фенантролин с т. пл. 279-280° С (плавится с разложением), из 2,4 - диамин - 1 - ди н - бутиламинобензола; 2,8 - дикарбокси - 4,10 - диокси - 6 - М метиланилин - 1,7 - фенантролин с т. пл. 304-306° С (плавится с разложением), кристашшзуется из диметилсульфоксида), из 2,4 - ;ц1амин - 1 - N метиленанилинобензола;2,8 - дикарбокси - 6 - гексагидроазеиин - 1 - ил- 4,ld - диокси - 1,7 - фенаитролин с т.пл. 292-293°С (плавится с разложением), из 2,4циамин - 1 - гексапихроазепинилбензол. П р и м е р 18. Процесс ведут аналогично примеру 6, но в качес1ве исходного продукта используют 2,8 - диэтоксикарбонил - 3,6,9 - триметил-4,10 - диокси - ,7 - фенантролин, в результате чего получают 2,8 - дикарбокси - 3.6,9 - триметил 4,10 - даокси - 1,7 - фепантролин с т. пл. выше 320° С, кристаллизующийся с одной молекулой растворителя - димeтиJlcyJ)ьфoкcllдa. Сложный Э(})ир, используемый и качестве исходного продукта, получают в соответствии со вторым вариантом осуществления предлагаемого способа, который описан в примере 6. oJUiaKO в да1щом случае вместо 2,4 - ;ц1амин - I - н.- бутилбеизола и димешлового эфира ацет)и епдикир6()иовой кислоты используют соотаехсгвенно 2,4 - диаминотолуол и этилэтоксиаллилпропионат. Получают 2,8 - диэтоксикарбонил - 3,6,9 - триметил - 4,10 - дкокеи ,7 - фенантролин с т. пл. 205-206° С, кристаллизующийся из 2 - этоксиэтанола. Пример19. Процесс ведут аналогично примеру 5, но используют эквивалентное количество 6 - н,- бутил - 2,3 - дикарбокси - 4,10 - диокси 1,7 - фенантролина вместо 2,8 - дикарбокси - 4,10 «йиокси - 6 - метал - 1,7 - фенантролина. Подучают динатриевую соль 6 - н - бутил 2,8 - дикарбокси -4,10 - диокси - 1,7 - фенантролина в виде тетрагидрата, после сушки при комнатной температуре на воздухе; ЯМР - спектр .(в тяжелой воде ): один максимум Нз (илиНд) (6,60 ); один максимум Нэ (или Нз) (6,70(5); один максимум Hj (7,25 ff), мультшшет ароматической группы - СНг- группы H-G4H9 (2,20); УФ - спектр в воде: Л 281 А (С 35000), 293 Л (б 16400), 310 А перегиб ( & 13400), 946 А ( 6 11900) и 365 А перегиб ( Q 160). Водный раствор этой динатриевой соли имеет РН 4.4. Аналтэгично получают динатриевую соль тетрагидрата 6 - пропил - 2 - дикарбокси - 4,10 - диокси -1,7 - фенантро)шна; ЯМР - спектр (в тяжелой воде DJ О) ЮДИН максимум Нз (или Н,) (6,60 5); один максимум Н, (или И, ) (6,70 2); один максимум HS (7,205); мультиплет - СН, группы н - СзН (2,20 6 ); УФ - спектр в воде: Д макс. 231 А (& 37100), 293 А ( В 17500), 310 А перегиб ( е 14300), 346 А ( & 12800) и 365 А перегиб ( Е 9530). Водный раствор динатриевой соли имеет рН 4,4. П р и м е р 20. 2,8 - Дикарбокси - 6 - метил 4,10 - диокси - 1,7 - фенантролин (0,4 г) добавляют к раствору N - метилглюкамина (0,39 г) в воде (3 мл) и перемешивают до тех пор, пока рН раствора будет равен 4. Смесь фильтруют и фильтрат разбавляют этанолом (15 мл) и затем декантируют этанол с осажденного смолистого продукта. Этот смолистый продукт перемешивают с ацетоном, а затем фильтруют. Твердый осадок, представляет собой N - метилглюкаминовую соль 2,8 - дикарбокси - 6 - метил - 4,10 - диокси - 1,7 - фенантролина с т. пл. (разложения) 210° С и имеет формулу С, sC, о О, NJ 2С7Н, 70s МН, О:.Величина рН водного раствора этого соединения 4,0. П р и м е р 21. Процесс ведут аналогично примеру 6, но в качестве исходного продукта используют 1,4 - диамино- 2 - бромбензол вместо 2,4-диамино - I - н - бутилбензола и бис - анилиновый промежуточный продукт (с т. пл. 100-101° С после перекристал1шзации его из метанола) циклизуют в дифешшовом эфире по способу, описанному в том же примере. Этот продукт, перекристаллизованишш из диметоксисульфоксида, с т. пл. 283-284° С представляет собой или 5 - бром - 2,7 - диметоксикарбонил 4,9 - диоксипиридо(2,3 г)хинолин или 6 -бром - 3,8 - диметоксикарбонил - 1,10 - дигидрокси4,7 - фенантролин {наиболее вероятно получение последнего продукта). Этот продукт подвергают гид,ролизу при нагревании его со смесью соляной и уксусной кислоты в течение 10 ч в соответствии со способом, описанном в примере 12. Получают 5 - бром -2,7 - дикарбокси - 4,9 диоксипиридо 2,3 - и ЗхиН01шншш5-бром-3,8-ликарбокси-1,10-диокси-4,7 - фенантролин (наиболее вероятно получение .последнего продукта) с т.ш1. (разложения) 290°G. П р и м е р 22. Процесс ведут аналогично примеру 6, но в качестве исходного продукта используют 1,4 - диамино 2 - хлорбензол вместо 2,4-диамино - 1 - н - бутилбензола бис - анилиновый промежуточный продукт (т. пл; 100-102° G после кристаллизации из этанола), циьслйзуют в Дифениловом зфире по способу, описанному в Том же примере. Полученный продукт с т. пл. (разложения) 292-294° С (из диметилсульфоксида) представляет собой или 5 - хлор - 2,7 - диметоксикарбонил - 4,9 диоксипиридо {2,3г) хинолин, или 5 - хлор - 3,8 диметоксикарбонил - 1,10 - диокси - 4,7 - фенантролин (наиболее вероятно образование последнего продзкта). Этот продукт подвергают гидролизу нагреванием с едким натром по способу, описанному в примере 6. Получают 5 - хлор - 2,7 дикарбокси - 4,8 - диоксипиридо 2,3-g хинолин или 5 - хлор - 3,8 - дикарбокси - 1,10 - диокси - 4,7-фенантролин в виде полугидрата (образование последнего продукта наиболее вероятно) после промывки кипящим этанолом плавления (разложения) этого продукта 280° С, Повторяют способ, описанный в примере 6, ис пользуя в качестве исходного продукта 1,4 - диамино - 2 - трифторметилбензол вместо 2,4 - диамино 1 - н - бутилбензола и сырой бис - анилиновый промежуточный продукт, циклизуют в дифениловом эфире по способу, описанному в этом же примере. Получаемый продукт с т. пл. (разложения) 302° С (из диметилсульфоксида) представляет собой или 5 - трифторметил - 2,7 - диметоксикарбонил - 4,9 - диоксипиридо 2,3-g хинолин, или 5 - трифторметил - 3,8 - диметоксикарбонил 1,10 - диокси - 4,7 - фенантролин (наиболее вероятно образование последнего продукта). Этот продукт подвергают гидролизу при нагревании с гпдратом окиси натрия аналогично примеру 1. Получаю5 - трифторметил - 2.,7 - длкарбокси - 4,9 дигидроксипиридо 2,3- химилил или 5 - трифторметил - 3,8 - дикарбокси - 1,10 - диокси - 4,7 фенантролин в виде гидрата с т. пл. (разложения) 320°С (образование последнего продукта наиболед вероятно).; Формула изобретения 1. Способ получения ииридохинолинкарбоцовых кислот общей формулы I в которой кольцо А является 1П, ту или V но. JL ,соон где а в формулах II-V означает общую связь между пйфидиновым кольцом А в формуле 1; RI - атом водорода или метил, а бензольное кольцо В может содержать не более двух замесштелей из числа следующих радикалов алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, щислоалкил о числом углеродных атомов не более 6, алкоксигруппа с числом углеродных атомов 1-6, группа трифторметила, фенил- или феноксигруппа, атом галогена или радикал NRj Яз, где Пз - алкил с числом углеродньи атомов 1-6, а Ra - алкил, содержащий 1-6 атомов углерода или фенил, или R, и R, (вместе.) азотсодержащий гетероцикл, включающий в себя не более кольцевьк атомов, или (формула П или ly) бензольное кольцо В может содержать алкиленовый радикал, содержащий 3-5 атомов углерода, причем, если RI представляет собой метил, указанные соединения являются производными 1,7 - фенантролина, включающими алкил, содержащий 1-5 атомов углерода, злкоксил, содержацо{й 1-4 атомов углерода, фенрксигруппу, пиперидин или морфояин в положении 5 или 6 или такой заместитель как 5,6 - диметил или 5 - фенил - 6 - метоксигруппа, или 5,6 - алкилен, содержащий 3-5 атомов углерода, или их солей, исключая 2,8 - дикарбокси - 4,10 диокси - 1,7 - фенантролин, отличающийся тем, что проводят гидролиз соответствуюцдего алкилового, фенилалкилового или фекилового эфира с последую дим вьщелением целевого продукта в свободном виде или в виде соли известными приемами. 2. Способ ло п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что гадролиз проводят гидратом ОКИСР; щелочного металла или неорганической кислотой.