3 Целевые продукты выделяют обычным приемами. В качестве источника формальдегида применяют его твердый полимер-парафор который предварительно деполимеризуют нагреванием в среде бутилового спирта в присутствии нескольких капель соответствующей минеральной кислоты, а затем постепенно прибавляют, в реакцион ную смесь. Экспериментально было установлено, что оптимальным является эквимолярное соотношение формальдегид 1,2,3,4-тетрагидрохинолин. При увеличении этого соотношения резко падает выход целевого продукта и повышается смолообразование. С целью повышения вьоеода применяют значительный избыто кетона (ацетона, циклогексанона, димедона). Пример 1. 9-Метия-4,5,6-тригидробензо- j хинолизиний перхлор (, , Х-С104). В колбу помещают 6,5 мл (О,О5 Г моль 1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 21 мл (О., 16 г-моль) 42%-ной хлорной кислоты, 22 мл (О,3 г-моль) ацетона, 5О м (0,5 г. моль) нитробензола и нагревают до 100 С. Приэнергичном перемешиван по каплям прибавляют раствор г (0,05 г-моль) параформа в 25 мл бути лового спирта, полученного нагреванием компонентов в присутствии нескольких капель кислоты: до полного растворения параформа. После окончания прика- пьтания раствора реакционную смесь на гревают еще в течение 50 ч. Затем ее подвергают перегонкес водяным паром. Оставшийся в колбе водный раствор упаривают до начала кристаллизации. Вы павшие кристаллы отсасывают и перекристаллизовьшают из бутилового спирт Выход 2,1 г (15%) бесцветных кристаллов с т.пл.. 153-155 С. Найдено, %: С/ 8,72 R/ 3,31. с,зН,семо. Вычислено, %: Се 8,63, V3,41. Пример 2. 9-Метил-4,5,6-три гидробензо ,Q хинолизиний йодид (R- Н, R СН ). Соединение получают как описано в примере 1, заменив хлорную кислоту на концентрированную соляную кислоту. Нагревание проводят в течение 5О ч. После проведения перегонки с водяным паром водный раствор упаривают досуха Избыток соляной кислоты удаляют высу шиванием остатка в вакуум-эксикаторе в присутствии твердого едкого натра. 04 статок растворяют в минимальном коичестве воды и обрабатьшают насыщенным водным, раствором йодистого натрия до прекращения помутнения. Кристаллы отфильтровьтают, промьгеают несколькими мл воды и перекристаллизовывают з спирта. Вых.од 1,9 г (12%), светлоелтые кристаллы, т.пл. 186-188 С. Найдено,% J 28,78: N 3,27. С,, Н„ 3N Вычислено, %: 3 28,96; ,20. П р и м е р 3. 4,5,6-Тригидро-8,9тетраметиленбензо i, -хинолизиний перхлорат ( R и R вместе:-СН -СН2- , Х-С10). В колбу помещают 6,5 мл (0,05 пмоль) 1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 25 мл (0,25 г. моль) циклогексанона, 21 мл 42%-ной (0,16 р. моль) хлорной кислоты и 25 мл (0,25 г-моль) нитробензола. Смесь нагревают до 1ОО°С. Из капельной воронки в течение 30 мин по каплям при энергичном перемешивании реакционной смеси прибавляют раствор 1,5 г (О,О5 г-моль) параформа в 25 мл бутилового спирта, полученный нагреванием компонентов в присутствии нескольких капель хлорной кислоты до полного растворения параформа. Смесь нагревают еще в течение 3,5 ч. Нитробензол, непрореагировавший, циклогексанон и бутиловый спирт удаляют .из реакционной смеси перегонкой с водяным паром. Образовавшуюся смолообразиую массу мноj oKpaTHO кипятят с водой. Выпавшие после охлаждения водных экстрактов кристаллы объединяют с предыдущими и перекристаллизовывают из воды. Выход 8,8 (55%) бесцветныхкристаллов с т. пл. 155-156°С. Найдено,%: СС 2О,72; N 4,20 С н вСемо,. Вычислено, %: СР. 10,95; N4,33. П р и м е р 4. 9-Кето-11,11-диметил-4,5,6,9,10,11,12-гeптaгидpoдибeн °CSl jl хинолизиний перхлорат (R иР вместе: - СН -С(СН„)-СН-СО-, ). Смесь, состоящую из 14,25 мл (О,I г.моль) 1,2,3,4-тетрагидрохинолина , 18,05 мл (0,1 г. моль) 42%-ной хлорной кислоты, 85 мл (0,8 г- моль) нитробензола и 28, О4 г (0,2 г-моль) димедона, нагревают до 100°С при энергичном перемешивании и по каплям в течение 3 ч прибавляют раствор, полученный нагреванием 3,0 г (ОД г, моль)параформа до растворения в 5О мл бутилевого спиртя в присутствии нескольких капель хлорной кислоты. Реакционную массу нагревают еще в течение 100 ч, Затем полученный раствор подвергают перегонке с водяным паром. Из фильтра после перегонки выпадают светло-коричневый осадок, который обрабатывают сн чала ацетоном на холоду для удаления примесей, а затем перекристаллизовываю из этилового спирта. Смолу обрабатьшаю кипячением в воде. Фильтрат упаривают, осадок перекристаллизочывяют из этилового спирта. Выход 13,25 г (Зб7з%) б лого осадка с т.пл. 263-265°С, Найдено, %: С 9,73; N3,74 C-jflHanCeNOs. Вычислено, %: CQ 9,69, N 3,83. Строение полученетых продуктов подтверждено данными УФ-и ИК спектров , Формула изобретения 1. Способ получения четвертичных солей бензо j хинолизиния общей формулы где Р, - метил, R - атом водорода или R и П вместе образуют Cg - Cg алициклическое кольцо, О® или се 07. отличающийся тем, что 1,2, ,Й,4-тетрагидрохинолин подвергают взаимодействию с формальдегидом и кетоном в присутствии и минеральной кислоты и окисляющего агента. 2.Способ по п. 1, о т п и ч а ющ и и с я тем, что в качестве минеральной кислоты применяют хлористоводородную или хлорную кислоты. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и- чающийся тем, что в качестве окисляющего агента применяют нитробензол. Источники информации, принятые во. внимание при экспертизе 1.Патент США № 3396131, кл. 26О-287 R , опублик. 1975. 2.Заявка ФРГ К 221О623, кл. С О7а 39/12, опублик. 1973. 3.Патент Англии № 1368546, кл. С 07 01 39/12, опубл 1к. 1974 (прототип)..
