Производные 10-/2-оксо-5-нитробензилиден/-тетрагидрофенантридина,обладающие светочувствительными свойствами Советский патент 1981 года по МПК C07D221/12 G03C1/72 

Способ светочувствительных соединений является несложным, исхорчые реагенты для его получения легко доступ- ны, нетоксичны и невзрывоопасньт, выПус каются отечественной промышленностью, Аппаратура, применяемая для синтеза соединений 1, несложная. Соединения 1 получают в две стадии. Первая стадия заключается в синтезе чет« вертичной соли тетрагидрофенантридиния путем взаимодействия BTOpii4Horo амина со смесью формальдегида и циклогексанона в присутствии хлористой ккслоты Вторая стадия за1слючается во взаимодействии четвертичной соли тетрапвдрофенантридиния с 5-нитросалициловым альдегидом в смеси бутилового спирта и 1гарияина, Соединения представляют собой мелко- кристаллические вещества оранжево-«крао« ного цвета, хорошо растворимые в спиртах, кетонах, плохс в воде. Соединения 1 могут найти хфименение для изготовпения бессереб ряных матери- алов, в копировальной текншсе фотографии. Пример. Синтез светочувстви- тельного соединения. Стадия 1. Синтез перхлората 5 бен эил-7,8,9,10-тетраги дрофен а нтридиния (II R ). В круглодонную колбу снабженную ме шалкой, капельной воронкой н термометром, помещают 1О мя 42%-.ной хлорной кислоты, 4,6 г (О,О25 ) бензиланилина, 38 мл (0,38 г адоль) циклогекса нона к 25 мл (0,25 г м:оль)нитробензо«ла. . Реакционную сМесь нагревают до 8СГС и из капельной воронки щт энергичнок перемешивании в течение мив добавляют раствор О,Т г (О,О25 г-моль) параформа в 25 бутилового спирта, полу ченного нагреванием компонентов в при- сутствии 0,5 мл клорной кислоты до ра створения параформа. Затем реакционную массу при постоянном перемешивании нагреввют еще в течение 4 ч при ВО С, затем бутиловый .спирт, нитробензол и ШЖ логексанон отгоняют с паром. После охлаждения реакдионной смеси см лообразную массу 7емно-корнчневого цве та отделяют от водного раствора и обрабатывают трехкратным по объему количеством ацетона при нагревании. При этом смолообразная масса преврашается в меЛ кокристаллический порошок, который отсасывают и промывают небольшим кол чеством ацетона, Стадия 2. Взаимодействие 11с 5™иит росалицнловым альдегидом. В круглодоиную колбу с обратным холодильником помещают 1,87 г {0,005 г -моль) 5-бензилтетрагидрофенантридиний перхлората, 0,84 г (0,О05 ), 5-нитросалишшоБОГо альдегида и 5 мл пи ридина. Смесь нагревают в течение 30 мин в присутствии нескольких капель пиперидина. Поспе: охлажден5-1я реакнионную массу отмывают эфиром до полного удаления ; растворите ля, а затем обрабатывают аммиаком до удаления аниона. 2,1 г (77%) соединения (1 г). гично получают и другие соединения об щей формулы (I) (см. таблицу). П р и м в р 2. Изготовление светочувствительной пленки. Пленку, изготовленную из ацетобутирата целлюлозы, предварительно выдерживают 24 ч в смешанном растворителе следующего состава, вес.ч.: толуола 28, метилкетона 28, 95%--ного раствора этанс ла 54, бутааола 0,6. Затем погру сают ее на 4.8 ч в насыщенный раствор соединения (1 г) в бутиловом, спирте. После высушивании плеккк с адсорбироаавшемся на ней красителе она хранится в месте, защшненном от света. Соединение (ОД г) растворяют в 5мл спирта и полученный раствор тщательно смешивают с раствором 2 г полиуретана в 5 мл ацетона. Полу шнной массой по- лввают подложку ( стекло, кварц, пластик, ректг--еновская пленка, монокрио талл т.п.) и высушивают при комнатной температуре в течение 15 мин. Полученный светочувствктелькьш материал хранят на воздухе яри комнатной тем яературе в затемненном месте. Приме р 3. Получение изображения iia светочувствительной пленке. Д.ля пол5чевия .ого изображения на предлагаемой светочувствительной пленке испо.г ьзовали установку, состоящую, из нсточншш света 1 (ДРШ-250) и двух ЛИНЗ Ь и UQ , проектгфуемого предмета Пр и держателя светочувствите.пьной П.ШН1Ш Пл (фиг. 3). Изображение предмета Пр при включении ламяь проекти руется на светочувствительную пленку Пл в течение 5 мин. В освещаемых ушстках пленки происходит изменение ее окраски. В результате экспозиции без каKOE-jjH6Q дополнительной обработки образуется позитивное изображение предмета, за которым можно наблюдать даже в мо мент экспозищш. Аналогично получают изображение кон тактным методом. Изображение приятную однотоиную окраску, может использоваться как для невооруженным глазом, так и для проекпфо вания на экран, если подложка прозрачная. Приготовление носителя, проектирование предмета и последующее хранение осуществляется в лаборатории, освещенно рассеянным светом. П р и м е р 4. Указанным способом (пример 2) были изготовлены пленки из ацетобутирата, содержащие соединения: 1 а R СН,; 1 R R 1 б , IB . 1 I г R C«H5-CH2, -H, R и R вместе равны -.(); . Гд R и R вместе равны - , . в таблице прнвеаены физико-химические свойства светочувствительных соединений . После облучения памкой ДRШ-25O в течениб 2 мин происходит изменение окраски всех пленок. Результаты измерения спектров поглощения др к после обпуче- Н1та показаны на фиг. 1 и 2. Спектры пропускания света измеряют на двухлучевом спектрометре Хнтачи-356.

57 27O-272 8,17:8.23 .ОГ

fl tl

CH,j

r,G.r. l 3-145 7,8G; 7.O2 Cj.fijjN OjTJИ II CjHc

ЕЗ ir 5-t97 6.78; Й.95 K,,83 I ЦН;

-()

Л J 72-173 G.8(;; G,78 Cyll NjOj5,01

C HjCHi II R, и 08 в&-7О 7.33; 7,42 7,4O

4Вi. Э 361.9520 40O.9O69 474,0835 373,9639

Формула изобретения

Производные 1О {2- оксо-5-нитробенэйлиден)тетрагидрофена нтридина обшей формулы

где а) R/,

б) R , RI Rb R4

B) R. Cfe%., r) R -C&H5CH2; и RS вместе равны - ();

я) R,H R вместе равны -CHQi-CHijСН2.; % r 4 обладающею светочувствительными свойствам.г1. Источники информации,

принятые во в(5имание при экспертизе

, cs 2fi

K; «V- «5s- «:зг

f4 :3. -9