Способ получения диалкиларсинов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/70 

Изобретение относится к улуч.иечном способу nonv4cTrFT5r niianKHnapCHH6B обшей (R)/SH . где алкил, комплексы которьос с галогенидами , клн оксигалогенидами титана, ванадия или с триалкилалюминием являются катализаторами при полимеризации оле- финов. Диалкиларсинь при 1еняются такж как исходнь:е вещества для получения мышьякорганических соединений разнооб разного состава. Наиболее близким к изобретенгпо по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диапкйларсинсв с использованием мышья ковистого ангидрида по схеме 1 8Дннсе-.д%се $нрт1ри 2оо с вьссодом 55%; 2.,2нн-с8у зМ(С2Н5 « (С н нННса; .3. (H NA%Ce,t2RM,8. (C, 4.-2MgC an-, (.),nM-Hce; стации 2-4 проводятся s среде диэтилового эфира с выходом 7О% в ггерэсчете на треххлористый мышьяк (AsCi д )j 5. R.AsC8 2-n 2HCS- R/sH+ZnCe2 выход диалкиларсина составляет 50% в пересчете на диалкилллорарсин ( ). Недостатком этого способа являзотся многосташиШюстъ , трудое гкостъ, применение дорогостоящих веществ; общий выход не превышает 20% Б пересчете на исходный мышьяковистый ангидрид. Целью изобретенкч является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. ПостаЕлеьная цель достигается тем, что мьш1ьяховистьгй ангидрид подвергают азаимодействию с реактивом Гриньяра с последующим восстановлением образук шегосй промежуточного продукта STO v SpafcTM водородом. Процесс протекает по l. 4-. 2Mg0 -: MgBr,5 2.{RoAs),0- 32ni-4HCg-.R.Af.H %. ,,0 j. 1 . где -К - C-s,- C алкил. Выход 45-61,5%. Отлично препложекного способа заключается в том, что мышьяковистый ангидрид непосредственно обрабчтьгаают реактивом Грнньяра и полученную реакционную массу подвергают восстановлен Пример 1. Синтез диизопропиларсина. К реактиву Гриньяра из 24,0 г магния, 123, О г бромистого изопропил и 600 мл сухого диэтилового эфира при температуре от 15 до 25 С бьютро добавдяют 40,0 г мышьяковистого ангидр да. Peaкциoн ryю смесь, перемешивают пр комнаткой температуре 4 ч н разлагают разбавленной {1:1) соляной кислотой. Водный раствор отделяют, в эфирный раствор вносят 65,0 г цинка в виде пыли и раалагвют по каплям соляной кислотой {разложение продолжается 3-4 ч). Эфирнью вытяжки нейтрализуют раствором соды и сушат над беозсднь м сульфатом магнггя. Поело отгонки растаорителя остаток фракцио шруют. Получают 40,00 г {61,5%} циизопропиларскна с т.кип. 40-41 С {25 мм рт.ст.), :: 1,4657. Синтез и весь процесс проводят Б токе инертного газа {азот, аргон). Мышьяковистый ангидрид очищают, тщательно сушат в вакуум-эксикаторе над пятнокисью фосфора, а перед употреблением просеивают через сито {0,25 мм). Примеры 2-7 осуществляют аналогично примеру 1. Полученные результаты приведены в табл. 1 и 2. Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 61,5%, т.е. в 2-3 раза по срав нению с известным способом, упростить процесс и исключить применение дорогостоящих веществ, таких как треххлористь мьпиьяк, диатнламнн, диалкилхлорарсин. Формула изобретения Способ получения диалкнларсинов о щей формулы { , где R-Cj- Cjj- алкил, с использованием мышьяковистого ангидрида, реактива Гриньяра, среды ди- этилового эфира и реакции восстановления атомарным водородом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, мышьяковистый ангидрид непосредственно обрабатывают реактивом Гриньяра и полученную массу подвергают восстановлению.