Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов Советский патент 1980 года по МПК B01J29/08 C07C3/28 

Изобретение относится к производству цеолитных катализаторов для крекинга углеводородов. Известен способ получения цеолитных катализаторов для крекинга углеводородов путем ионного обмена натри вой формы цеолита с ионами аммония, промежуточным прокаливанием при , повторным обменом на ионы аммония с последуняцим прокаливанием при 1 . Наиболее близким к предлагаемому являeтq способ получения цеолитного катализатора крекинга углеводородов путем обработки цеолита в натриевой форме водным раствором сбли аммония с последующим разложением аммонийной формы цеолита при повышенных температурах - 760-820°С на воздухе или в водяном паре. Обработку водным раствором соли аммония ведут четырех кратно с прокаливанием после каждой пропитки. Вначале цеолит в натриевой форме обрабатывают раствором сульфата аммония в течение 15 мин при перемешивании. Твердый осадок отфиль ровывают и обрабатывают вторично раствором сернокислого аммония при )0°C 15 мин. Затем цеолит отмывают от сульфат ионов и нагревают в глубо ком слое на воздухе при 5400С в течение. 3ч, прока.пенный цеолит обрабатывают раствором сульфата с1ммония при в течение 1ч при перемешивании. Твердый осадок вторично обрабатывают раствором сернокислого аммония при 100°С 2 ч. После этого цеолит, отмытый от сульфат ионов, прокаливают на воздухе или -в 100%-ном водяном паре при 760-820°С 2. Недостаток этого способа - сложность и недостаточная термостабильность получаемого цеолитного катализатора. Цель изобретения - упрощение спсзсоба получения катализатора и повышение его термостабильности. Указанная цель достигается тем, что цеолитный катализатор получают путем обработки натриевой формы цеолита водным раствором соли аммония с последующим разложением аммо нийной формы цеолита в водяном паре при 55b-600°C, при этом исходный цеолит предварительно Обрабатывают этилендиаминтетр ауксусной кис.Г1Ото /. Цеолитный катализатор крекинга углеводородов получают следующим образом. Цеолит.в натриевой форме обрабатывают раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты до получения образ ца с соотношением (SiOj/Alj в структуре 7,9-8,3. Полученный деалюминированный образец обрабатывают раствором хлористого с1ММОНИЯ промывают водой до отрк цательной реакции на ионы С1, Затем цеолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара при 550-580°С. Пример.К 20 г воздушносухого цеолита с соотношением SiOj/AljOs - 4,9 в натриевой форме при постоянном перемешивании добавляют 12 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в 600 мл воды при в т чение 40 ч. Деалюминированный цеоли отмытый водой до рН 8,0, имеет соот ношение окислов SiOj/AlgOj в структуре 8,3. Образец высушивают на воз хе при комнатной температуре, К обр ботанному таким-образом цеолиту добавляют 2 г раствора хлористого амм ния на 400 мл воды и иеремешивают при кЪмнатной температуре в течение 4 ч. Отмывают водой до отрицательно реакции на ионы С1 . Полученный цеолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара до в течение3 ч и вьвдер жйвают при данной температуре 6 ч. Обработанный таким способом,натрййалюмодекатионированнЕЛй цеолит содер жит в своей решетке 32 атома алюми. 1}ия на элементарную ячейку. П р и м е р 2. К 20 г, воздушно-с о го цеолита с соотношением окислов 4,9 прибавляют 12 г этилендиаминтет уксусной кислоты в 600 мл воды при постоянном перемешивании- при 100°С в течение 3.6 ч. Деалюминированный цеолит, отмытый водой до рН 8,0 имеет соотношением окислов в структуре 7,9. Образец высушивают на воздухе при комнатной температуре. К цеолиту в натриевой форме добавляют 2 г раствора хлористого аммония на 400 мл воды и перемешивают комнатной температуре в течение 4 ч. Отмывают водой до отрицательной реакции на ионы С1. Полученный деолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара до течение 3 ч и выдерживают при данной температуре 6 ч. Обработанный по данной методике натрий-алюмодекатионироваНный цеолит содержит в своей решетке 33 атома алюминия на элементарную ячейку. Приме рЗ. К 20 г воздушносухого цеолита с соотношением SiOj/AljOj - 4,9 в натриевой Форме (получается прямым синтезом в про1 1ЫшленнЕ21Х условиях) добавляют 12 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в 600 мл воды при 100°С в течение 40 ч при постоянном перемешивании. Образец.отмывают водой до рН 8,0 и высушивак)т на воздухе при комнатной температуре. После этого добавляют раствор хлористого аммония 2 г в 400 МП воды и тщательно перемешивают при комнатной темrfepaType в течение 4ч. Образец отмывают водой до отрицательной реакции на ионы С. Полученный цеолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара до 580.0 в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре 6ч. Образец содержит 31 атом алюминия на элементаг ную ячейку. Пример 4.К 20 г воздушносух о.го цеолита с соотношением SiO /AljO - 5,8 в натриевой форме (получен прямым синтезом в промышленных условиях) добавляют 8 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в 400 мл вЬды при 100°С в течение 36 ч при постоянном перемешивании. Образец отмывают водой до рН 8,0 и высушива1рт на воздухе при комнатной температуре, К воздушно-сухому цеолиту добавляют раствор хлористого аммония 2 г в 400 мл--воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч. Образец отмывают водой до отрицательной реакции на ионы С. Полученный цеолит нагревают в токе 100%-ного водяного пара до 550°С в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре 6 ч. Характеристики образцов приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов путем обработки натриевой формы цеолита водным раствором соли аммония с последующим разложением аммонийной соли цеолита при повышенной температуре в водяном паре, о т л. и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора

с повышенной стабильностью, натриевую форму цеолита предварительно обрабатывают этилендиаминтетрауксусной кислотой и разложение аммонийной формыцеолита проводят при 550-600С,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США №3595611,кл.23-111, опублйк. 1969.

2. Патент США 3607043,кл.23-111, опублйк. 1969 (прототип).