целевого продукта. Этот результат очевидно обусловлен различной нуклеофильностью уксусной кислоты, использованной в известном способе, и этилацетата или диэтилового эфира. В известном способе кроме целевого продукта получается также 9-(2-нитрофенилтио)-6-ацетокси - 3,4-диметоксикарбонилтетрацикло 6,1,1,, 3-ен, который является следствием взаимодействия промежуточных частиц с уксусной кислотой. Использование этилацетата или диэтилового эфира сводит к минимуму конкурентную реакцию промежуточных частиц с растворителем и приводит к высокой селективности образования 9-(2-нитрофенилтио)-6-перхлорато - 3,4-диметоксикарбонил тетрацикло 6,1,1,02,051 дец-3-ена, который удается получить в качестве единственного продукта с высоким выходом.
Пример 1. Раствор 98 мг (0,4 ммоль) 9,10-диметоксикарбонилтрицикло - 4,2,2,CF дека-3,7,9-триена, 76 мг (0,4 ммоль) 2-нит..рофенилсульфенхлорида и 420 мг (4 ммоль) перхлората лития в 7 мл этилацетата выдерживают при комнатной температуре в течение 20 ч. Контроль за ходом реакции осуществляют тонкослойной хроматографией на силикагеле в системе этилацетат - гексан при соотношении 1 к 3 по исчезновению, пятен исходных соединений, имеющих . 0,58 и 0,.7.7, и по появлению пятна -продукта реакции с Rf 0,27. Реакционную смесь, промывают водой, органический слой сушат хлористым кальцием. После упаривания -растворителя в вакууме получают 200 мг (90%) желтого масла, которое по данным тонкослойной хроматографии содержит одно вещество и следы примесей. Очистку полученного маслообразного вещества проводят пропусканием через колонку с силикагелем, элюируя смесью этилацетат - гексан при соотношении 1 к 3. После упаривания элюента получают 0,166 г (80%) 9-(2-нитрофенилтио)-6-перхлорато 3,4 - диметоксикарбонилтетрацикло 6,1,1,02, О5.дец.3-ена; т. пл. 123-124°С (с воспл.); Kf 0,26 (силикагель, хлористый метилен).
Пример 2. Раствор 196 мг (0,8 ммоль) 9,10 - диметоксикарбонилтрицикло 4,2,2, дека-3,7,9-триена, 152 мг (0,8 ммоль) 2-нитрофенилсульфенхлоридаи 670 мг
(6,4 ммоль) перхлората лития в 10 мл диэтилового эфира выдерживают при комнатной температуре в течение 10 ч. Контроль за ходом реакции и последующее выделение целевого продукта осуществляют так же, как описано в примере 1. Получают 400 мг (90 %) 9- (2-нитрофенилтио) -6-перхлорато 3,4 - диметоксикарбонилтетрацикло 6,1,1,, 05.10 дец-3-ена, ,-. пл. 123-124°С (с воспл.).
Формула изобретения
Способ получения 9-(2-нитрофенилтио)6-перхлорато-3,4 - диметоксикарбонилтетрацикло 6,1,1,, дец-3-ена взаи модействием 9,10 - диметоксикарбонилтрицикло 4,2,2,0 5 дека-3,7,9-триена с 2-нитрофенилсульфенхлоридом и перхлоратом лития в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют этилацетат или диэтиловый эфир.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Зефиров Н. С. и др. «Перхлорат - анион как нуклеофил в завершающей стадии электрофильного присоединения. Получение стабильного перхлората. ЖОр.Х, 1978, 14, с. 2615 (прототип).
